Реакции аллильного замещения
При высоких температурах в газовой фазе при условиях, способствующих свободно-радикальным реакциям) у олефинов происходят реакции замещения атомов водорода в a-звене по отношению к ненасыщенному атому углерода с сохранением двойной связи.
1.Реакция Шешукова – высокотемпературное хлорирование.
CH2=CH-CH3 + Cl2 CH2=CH-CH2Cl
Механизм: инициирование Cl2 2Cl.
рост цепи CH2=CH-CH3 + Cl. CH2=CH-CH2. + HCl
аллил
CH2=CH-CH2. + Cl2 CН2=CH-CH2Cl + Cl
хлористый аллил
(применяется для получения глицерина)
Промежуточно образующийся радикал аллил очень устойчив, т.к. электронное облако неспаренного электрона перекрывается с p-орбиталью и происходит выравнивание электронной плотности.
2.Окисление кислородом при высоких температурах.
H
CH2=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CH2 H2O + CH2=CH-C
O-OH O
акролеин
(альдегид акриловой кислоты)
3. Окислительный аминолиз (совместное действие кислорода и аммиака)
СH2-CH-CH3 + 1,5 O2 + NH3 3H2O + CH2=CH-C N
акрилонитрил
Эти реакции очень ценны, т.к. позволяют осуществить прямой синтез сложных и технически важных органических соединений.
Дата добавления: 2014-12-24; просмотров: 1046;