Окислительное расщепление алкенов (Исчерпывающее окисление)

При действии концентрированных окислителей. Такие как: 20% раствор перманганата калия при нагревании, хромовая кислота (смесь дихромата калия и серной кислоты), азотная кислота – молекула олефина разрывается по месту двойной с вязи, образуя кетоны или кислоты (продукты окисления альдегидов):

Озонолиз

Для определения строения олефинов в качестве специфического окислителя исмпользуется озон (Реакция озонирования). Озонолиз включает две последовательные стадии

1. Присоединение озона к алкену (собственно озонирование) с образованием мольозонида. Мольозонид неустойчив и быстро перегруппировывается в озонид:

2. Разложение озонида, которое проводят под действием либо восстановителя (цинковая пыль в водной уксусной кислоте), либо окислителя, в качестве которого используют пероксид водорода. Под действием окислителя процесс разложения идет до карбонильных соединений. В присутствии окислителя альдегиды окисляются до карбоновых кислот:

Алкилирование.

Примером является алкилирование олефинов алканами в присутствии кислот. Например алкилирование изобутилена изобутаном в присутствии серной и фосфорной кислоты:

Алкилирование протекает по следующему механизму:

В результате реакции получается 2,2,4-триметилпентан имеющий тривиальное название – изооктан. Это высокооктановое моторное топливо. Используется в качестве стандарта при определении октанового числа бензинов. Алкилирование олефинов протекает как электрофильное присоединение, где в качестве электрофильной частицы выступает третичный карбкатион, присоединяющий

ся про правилу Марковникова, а в качестве нуклеофила гидрид-анион (анион водорода Н^-).

5.6. Полимеризация.

Полимеризацией называется реакция, в ходе которой молекулы ненасыщенного соединения присоединяются одна к другой за счет разрыва π-связей и образования новых σ-связей.

Полимеризация олефинов обязательно должна инициироваться каким-либо способом. Это может быть нагревание, сверхвысокое давление, облучение, чаще всего действие реагентов.

В зависимости от характера реагентов полимеризация может быть свободнорадикальной, катионной, анионной или ионно-координационой.

Цепная полимеризация сопровождается образованием высокомолекулярных соединений с числом мономерных звеньев в макромолекуле свыше 1000.

Полимеризация

Свободнорадикальная полимеризация.

Примером свободнорадикальной полимеризации является промышленное получение полиэтилена высокого давления:

Реакция представляет собой радикально-цепной процесс: