Химические свойства
I. Проявляют свойства оснований.
1) Присоединяют молекулу воды с образованием гидроксидов, способных диссоциировать на ионы.
CH3NH2 + HOH 
[CH3N+H3]OH
Гидроксид метиламмония
Степень диссоциации гидроксидов зависит от влияния радикала. Основность аминов выше, чем у аммиака, т.к. положительный индукционный эффект радикалов увеличивает электронную плотность на азоте.
| Формула | К диссоциации гидроксида |
| [NH4]OH | 2.10-5 |
| [CH3-N+H2]OH- | 4,4.10-4 |
| [(CH3)2N+H2]OH- | 5,5.10-4 |
| [(CH3)4N+]OH- | Гидроксид тетраметиламмония – четвертичное основание – диссоциирует полностью (аналогично щелочам) |
2) Образование солей
C4H9-NH2 + H+O-SO2OH [C4H9N+H3]O-SO2OH
бисульфат бутиламмония
O O
CH3-NH2 + H+-O--C-CH3 [CH3-N+H3]O--C-CH3
метиламин уксуснокислый
II. Атом водорода в аминогруппе обладает большой подвижностью, т.к. связь N 
Н полярна.
1) Он легко замещается на алкилы и на ацилы
а) Алкилирование аминов осуществляется действием галогеналкилов, спиртов, диалкилсульфатов.
C2H5
CH3NH2 + C2H5Br CH3-NH . HBr
Метилэтиламин бромистоводородный
б) ацилирование аминов проводится действием кислот, их хлорангидридов или ангидридов. Образуются N-замещенные амиды.
O
CH3-C O
C2H5NH2 + O C2H5NH-C-CH3 + CH3-C
CH3-C O OH
O
N-этилацетамид
CH3 O CH3
NH + CH3-C 
CH3-C-N
CH3 Cl O CH3
N,N-диметилацетамид
2) Взаимодействие с азотистой кислотой
а) первичные амины образуют спирты
CH3-NH2+HO-N=O 
CH3-NH-N=O CH3-N=N-OH N2 + CH3OH
N-нитрозометиламин метилдиазогидрат
б) вторичные амины образуют только нитрозоамины
CH3 CH3
NH + HO-N=O N=N=O
CH3 CH3
третичные амины образуют соли азотистой кислоты
(CH3)3N + H+O-N=O [(CH3)3N+H]O--N=O
3) Превращение первичных аминов в изонитрилы
Cl KOH
CH3NH2 + H-C-Cl + KOH CH3-N+ 
C- + 3KCl + 3H2O
Cl KOH
Характерная реакция на первичные амины
III. Окисление аминов
Амины очень легко окисляются
1) Окисление первичных жирных аминов
CH3NH2+O2+H2NCH3 
CH3-N=N-CH3 
2CH3N=O 2CH3NO2
нитрометан
2) Окисление вторичных жирных аминов
(CH3)2NH + O + HN(CH3)2 (CH3)2N-N(CH3)2
тетраметилгидразин
3) Окисление третичных аминов
(CH3)3N: + O: (CH3)3N+ O-
окись амина
Применение
Амины жирного ряда используются в качестве антиоксидантов, флотационных агентов, при изготовлении моющих средств. Диамины применяются для получения полимеров типа полиамидов (например, найлона – сополимера на основе гексаметилендиамина и адипиновой кислоты).
ЛЕКЦИЯ 15
Дата добавления: 2017-06-02; просмотров: 628;