II. Химическое взаимодействие компонентов.

Более скрытым или менее очевидным, но ведущим к более глубоким внутренним преобразованиям состава, структуры, свойств системы «грунт» является химическое взаимодействие. Среди химических взаимодействий выделяют: 1.Гидролиз; 2.Окисление; 3. Растворение.

1.Гидролиз – от греч. hydor – вода + lysis- разложение – взаимодействие веществ с водой с образованием соединений (кислот, оснований и т.п.)

Диссоциация (распад вещества в растворе на свободные составляющие их ионы) молекул воды H²O↔H⁺+OH^- приводит к образованию свободных активных катионов Н⁺. Благодаря малому размеру ион водорода может легко проникать в кристаллическую решетку минералов, разрывать связи между атомами, замещать атомы, приводя к выносу их из грунта.

И.И.Гинсбург (1962) показал, что гидролиз не требует дополнительных энергетических затрат, т.е. нет необходимости в создании каких-либо специальных условий. Единственными требованиями, обуславливающими интенсивность гидролиза являются: наличие «дырок» в кристаллической решетке и дефицит положительных зарядов в ней. Именно этими свойствами обладают в различной мере алюмокислородные тетраэдры полевых шпатов, оливина, амфиболов, пироксенов, слюд (т.е. тетраэдры силикатов, у которых катионы Si⁺⁺⁺⁺ замещен на катион Al⁺⁺⁺ или содержащих изоморфно замещенные катионы). Это обуславливает наличие в кристаллической решетке крупных катионов, нарушении энергии равномерности силы связей, наличие дефектов в кристаллической структуре минералов.

Н.В.Беловым было установлена несоизмеримость в структуре силикатов размеров ребер кремнекислородных тетраэдров с размерами крупных катионов. Отсюда энергетически неплотная упаковка. Н⁺ легко проникает в структуру и выгоняет оттуда катионы. Этот процесс еще более увеличивает избыток отрицательного заряда и соответственно приток катионов Н⁺.

Сам Н⁺ образует с кислородом в вершинах алюмосиликатных тетраэдров прочные ОН^- - группы, разрывая кислородные мостики Si⁴⁺-O-Al³⁺. Образуется новый минерал. Происходит химическое выветривание. При этом Аl³⁺ выходит в раствор и появляется свободный кремнезем (кремния окислы – известны окись кремния SiO-аморфное вещество и двуокись кремния SiO₂- кварц, кремнезем, кристаболит).

Минералы, не содержащие крупных катионов (кварц), более устойчивы к гидролизу и, соответственно, к выветриванию, чем минералы с крупными катионами - полевые шпаты, в которых имеются катионы К⁺, N⁺, Ca⁺⁺. Более устойчивыми являются амфиболы и пироксены (при отсутствии или незначительном содержании в них закисного (Fe²⁺) железа. В их структурную решетку входят более мелкие катионы Mg²⁺, Fe³⁺, Al³⁺. Самыми устойчивыми являются слоистые силикаты, в которых крупные катионы или отсутствуют (хлориты), или являются компенсаторами зарядов, возникающих при изоморфных замещениях и прочно удерживаются молекулярными силами в межслоевом пространстве (слюды).

Гидролиз силикатов происходит постепенно или стадийно.

Железомагнезиальные силикаты – амфиболы, пироксены, оливин образуют глинистые минералы монтмориллонитового ряда.

Если среда, в которой находится монтмориллонит щелочная, он сохраняется, если нет – происходит гидролиз монтмориллонита на водные окислы Al(ОН)₃, Fe(OH)₃, Si(OH)₄. Поэтому в корах выветривания, формирующихся при преобладании испарения над ифильтрацией (умеренно влажный, но жаркий), обуславливающих щелочную реакцию среды, идет накопление монтмориллонита и гидрослюды.

Полевые шпаты переходят сначала в гидрослюды, которые дальше распадаются на каолинит, опал и растворимые в воде карбонаты (сода Na₂CO₃, кальцит СаСО₃, магнезит MgCO₃, сидерит FeCO₃) и бикарбонаты – NaHCO₃ – двууглекислая или питьевая сода.

Каолинит является устойчивым в кислой среде. Поэтому во влажном и умеренно холодном климате (инфильтрация преобладает над испарением), формирующим кислую среду, накапливается каолинит.

Окисление.

Поступающий с инфильтрационной водой растворенный в ней кислород активно вступает в окислительные реакции. Здесь взаимодействуют газовый и твердый компоненты. Этот процесс идет активно в поверхностной зоне (выветривание), затухая с глубиной.

Прежде всего, окисляются сульфиды (химические соединения металлов и неметаллов с серой – пирит FeS₂, молибденит МоS₂, халькопирит FeCuS₂) c образованием сульфатов, карбонатов, гидроокислов и др. Процесс окисления развивается многостадийно. Например, при окислении пирита FeS₂ образуется сульфат закиси железа FeSO₄, который переходит в сульфат окиси железа Fe₂(SO₄)₃, и далее в гидрат окиси железа – лимонит Fe₂O_3*nH₂O. При этом образуется серная кислота H₂SO₄, которая взаимодействует с карбонатами (СaCO₃) и образует гипс (СaSO_4*2H₂O)

Большое влияние на процесс окисления оказывает органическое вещество, оказывающее сильное восстановительное воздействие, переводя металлы из окисной формы Fe³⁺ в закисную Fe²⁺.

С увеличением глубины (как уже было сказано) процессы окисления затухают, а приобретают значение обратные процессы восстановления. Имеет место как бы непостоянная граница постепенно, но по мере выветривания смещающаяся в глубину.

3. Растворение.

Минеральный фазовый компонент часто растворяется в жидком. Активно этот процесс происходит в коре выветривания, т.е. в зоне активного водообмена.

Ионы воды растаскивают ионы кристаллической решетки минералов и переводят их в раствор.

Подробно растворимость рассмотрим ниже.

Очевидно, что она зависит:

а) от свойств минералов. Наибольшей растворимостью обладают простые соли (галоиды, сульфаты, карбонаты), у которых основной является ионная связь между атомами.

б) от свойств растворителя, проявляющихся через диэлектрические свойства: чем выше диэлектрическая способность, тем больше энергия гидратации и, следовательно, большей растворяющей способностью он обладает.

Растворяющая способность воды существенно зависит от растворенных в ней газов. Особенно углекислого газа СО₂. Он легко растворяется в воде (его растворимость в десятки раз больше, чем О₂ и N). Поэтому содержание СО₂ в водах довольно велико, а углекислые воды активно вступают в химические реакции с минералами, способствуя увеличению растворимости простых солей, прежде всего карбонатов.