Равновесие при абсорбции. Закон Генри.

Система состоит из трёх компонентов (распределяемое вещество А и два распределяющих вещества) и двух фаз – жидкой и газовой. Такая система по правилу фаз имеет три степени свободы: .

Для абсорбции переменными являются Т, Р, концентрация компонента А в газовой и жидкой фазах. Следовательно, в состоянии равновесия при Т=const и постоянном общем давлении Р зависимость между парциальным давлением газа или его концентрацией и составом жидкой фазы однозначна.

Эта зависимость выражается законом Генри (связана с равновесной линией): парциальное давление растворённого газа пропорционально его мольной доле в растворе:

(2.1)

где - парциальное давление поглощаемого газа над раствором, находящегося в равновесии, при концентрации раствора , Е – константа Генри. Е не зависит от общего давления в системе, но зависит от природы абсорбента и поглощаемого газа, а также от Т.

Растворимость газа в жидкости при данной температуре пропорционально его парциальному давлению над жидкостью:

(2.2)

Здесь - концентрация газа в растворе, равновесная с газовой фазой, в которой парциальное давление поглощаемого компонента равна .

Рис.2.1 Растворимость газа в жидкость от Т.

Для идеальных растворов на диаграмме р–х (рис.2.1) зависимость равновесных концентраций от давления изображается прямой, с наклоном, равным Е.

Как видно из рис.2.1,чем больше Т, тем меньше растворимость.

Если – молярная доля извлекаемого компонента А в газовой смеси и Р – общее давление в системе, то парциальное давление , по закону Дальтона, можно записать:

(2.3)

Тогда, из уравнений (2.1) и (2.3) получим:

Итак для закона Генри имеем:

(2.4)

Здесь - коэффициент распределения, или константа фазового равновесия.

Величина m уменьшается с увеличением Р и снижения Т. См Рис.2.1

Таким образом, растворимость газа в жидкости растёт с ростом давления и снижения Т.

Когда в равновесии с жидкостью находятся смесь газов, закону Генри может следовать каждый из компонентов смеси в отдельности.

Закон Генри справедлив только для идеальных газов, а также к сильно разбавленным реальным растворам.

Для хорошо растворимых газов, при больших концентрациях их в растворе, растворимость меньше, чем по закону Генри.

Для систем, не подчиняющихся закону Генри, m является величиной переменной и линия равновесия представляет собой кривую, которую строят обычно по опытным данным.

При больших давлениях (1 МПа и выше) изменение объёма жидкости вследствие растворения в ней газа соизмеримо с изменением объёма газа и равновесие в этом случае не следует закону Генри. При этих условиях константу фазового равновесия можно определить как:

(2.5)

- фугитивность (летучесть) поглощаемого газа, выраженная в единицах давления.

При записи уравнений материального баланса и рабочих линий целесообразно выбрать единицы измерения расходов таковыми, чтобы эти величины не менялись по высоте аппарата. Это сделает рабочие линии прямыми.

При выражении состава фаз не в абсолютных, а в относительных концентрациях видоизменяется и запись закона Генри.

Общая масса фазы, состоящей из распределяемого компонента и 1 кг носителя равна (1+Х) кг (жидкая фаза) и (1+У) кг (газовая фаза). Тогда весовые концентрации х и у распределяемого компонента в фазах:

Тогда закон Генри запишется:

(2.6)

Следовательно, линия равновесия в системе газ – жидкость в координатах Х и У изображается кривой. При малых концентрациях Х в жидкости (2.6) упрощается и принимает вид:

В случае абсорбции многокомпонентных смесей парциальное давление каждого компонента в газовой смеси зависит не только от его концентрации в растворе, но и от концентрации в растворе других компонентов, т.е. является функцией большого числа переменных. Поэтому в подобных случаях, равновесные зависимости основываются на опытных данных.