Присоединение симметричных молекул на примере галогенирования этена.

Электрофильное присоединение галогенов проводят в отсутствии инициаторов радикальных реакций, используя неполярные и малополярные растворители. Например, CCl4 (ε = 2,23), CHCl3 (ε = 4,7).

Присоединение галогенов может протекать как по механизму AdE2, так и по AdE3.

Рассмотрим присоединение брома к этену.

 

Стадия 1. Образование π-комплекса:

 

 

Стадия 2. Образование промежуточного σ–комплекса – циклического бромониевого иона, который является более устойчивым, чем открытый 2-бромэтилкатион. Эта стадия может сопровождаться гетеролитическим разрывом связи и отщеплением иона .

 

 

Стадия 3. Присоединение бромид-иона к циклическому бромониевому иону.

 

 

Однако, если во 2-й стадии не происходит отщепление –иона или этот процесс протекает достаточно медленно, то реакция может пойти по механизму AdE3

 

 

Бромониевый ион (I) атакует анион галогена ( ), который не входил в молекулу галогена, первоначально атаковавшую алкен. Этот галоген-ион ( ) может подойти лишь со стороны противоположной той, с которой произошла координация регентов. Затем происходит выброс иона с образованием устойчивого соединения II.

 

 

Окисление алкенов

Реакция окисления алкенов зависит от характера окислителя и условий проведения процесса.

а) Окисление кислородом воздуха без катализатора при нормальных условиях протекает по Ca - H-связи с образованием гидропероксидов, распадающихся с образованием спиртов и карбонильных соединений.

 

б) Окисление кислородом воздуха в присутствии катализатора (серебра):

 

 

в) Гидроксилирование протекает под действием холодного раствора перманганата калия, (реакция Вагнера)или при окислении оксидом осмия (VIII).

 

 

г) Расщепление алкенов под действием окислителей KMnO4 + H2SO4, K2Cr2O7 + H2SO4 при нагревании.

 

 

д) Озонолиз алкенов.

Окисление озоном идет в мягких условиях с образованием альдегидов и кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя образовавшийся альдегид окисляется до карбоновой кислоты (а). Поэтому, чтобы избежать окисления альдегида, разложение озонида ведут с восстановлением цинковой пылью в кислой среде (б).

 

Эта реакция используется в органической химии для установления строения алкенов.

 

Полимеризация

Полимеризация –это процесс, в котором молекулы ненасыщенного углеводорода присоединяются одна к другой за счет разрыва p-связей и образования новых s-связей.

 

,

мономер полимер

 

где n – степень полимеризации.

Мономеры -молекулы, вступающие в реакцию полимеризации.

Полимеры -высокомолекулярные соединения, образующиеся при полимеризации.

Число молекул, соединяющихся друг с другом, определяет степень полимеризации (n).

В зависимости от инициатора реакции полимеризации процесс может быть свободнорадикальным, катионным, анионным.

 








Дата добавления: 2016-02-16; просмотров: 1221;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.011 сек.