Присоединение симметричных молекул на примере галогенирования этена.
Электрофильное присоединение галогенов проводят в отсутствии инициаторов радикальных реакций, используя неполярные и малополярные растворители. Например, CCl4 (ε = 2,23), CHCl3 (ε = 4,7).
Присоединение галогенов может протекать как по механизму AdE2, так и по AdE3.
Рассмотрим присоединение брома к этену.
Стадия 1. Образование π-комплекса:
Стадия 2. Образование промежуточного σ–комплекса – циклического бромониевого иона, который является более устойчивым, чем открытый 2-бромэтилкатион. Эта стадия может сопровождаться гетеролитическим разрывом связи 
и отщеплением иона 
.
Стадия 3. Присоединение бромид-иона 
к циклическому бромониевому иону.
Однако, если во 2-й стадии не происходит отщепление –иона или этот процесс протекает достаточно медленно, то реакция может пойти по механизму AdE3
Бромониевый ион (I) атакует анион галогена ( ), который не входил в молекулу галогена, первоначально атаковавшую алкен. Этот галоген-ион ( ) может подойти лишь со стороны противоположной той, с которой произошла координация регентов. Затем происходит выброс иона с образованием устойчивого соединения II.
Окисление алкенов
Реакция окисления алкенов зависит от характера окислителя и условий проведения процесса.
а) Окисление кислородом воздуха без катализатора при нормальных условиях протекает по Ca - H-связи с образованием гидропероксидов, распадающихся с образованием спиртов и карбонильных соединений.
б) Окисление кислородом воздуха в присутствии катализатора (серебра):
в) Гидроксилирование протекает под действием холодного раствора перманганата калия, (реакция Вагнера)или при окислении оксидом осмия (VIII).
г) Расщепление алкенов под действием окислителей KMnO4 + H2SO4, K2Cr2O7 + H2SO4 при нагревании.
д) Озонолиз алкенов.
Окисление озоном идет в мягких условиях с образованием альдегидов и кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя образовавшийся альдегид окисляется до карбоновой кислоты (а). Поэтому, чтобы избежать окисления альдегида, разложение озонида ведут с восстановлением цинковой пылью в кислой среде (б).
Эта реакция используется в органической химии для установления строения алкенов.
Полимеризация
Полимеризация –это процесс, в котором молекулы ненасыщенного углеводорода присоединяются одна к другой за счет разрыва p-связей и образования новых s-связей.
,
мономер полимер
где n – степень полимеризации.
Мономеры -молекулы, вступающие в реакцию полимеризации.
Полимеры -высокомолекулярные соединения, образующиеся при полимеризации.
Число молекул, соединяющихся друг с другом, определяет степень полимеризации (n).
В зависимости от инициатора реакции полимеризации процесс может быть свободнорадикальным, катионным, анионным.
Дата добавления: 2016-02-16; просмотров: 1227;