Основные положения координационной теории

Комплексные соединения имеют центральное строение. Центром любого комплексного соединения является центральный атом или комплексообразователь. Как правило, в роли центрального атома выступают катионы металлов, обычно
d–элементов, реже р–элементов.

Вокруг центрального атома-комплексообразователя - координированы анионы или нейтральные молекулы, которые называются лигандами: простые анионы: ; сложные анионы: циан- , тиоциан - , нитрит - , оксалат - , карбонат - , сульфат - , тиосульфат - и др., нейтральные полярные молекулы аква- , аммин- , гидразин- , пиридин - , этилендиамин (En) - и др.

Количество связей, которые центральный атом может образовать с лигандами, называется координационным числом (к.ч.). Наиболее часто встречающиеся значения координационных чисел для некоторых комплексообразователей:

к.ч. = 6

к.ч. = 4

к.ч. = 2

Центральный атом вместе с лигандами образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которая заключается в квадратные скобки. Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и всех лигандов.

Ионы, которые не входят в состав внутренней сферы, образуют внешнюю координационную сферу. Заряд внешней координационной сферы или комплексного иона нейтрализует заряд внутренней сферы.

Число связей, которые образует лиганд с комплексообразователем, называется дентатностью. Если лиганд образует одну связь с центральным атомом, то он называется монодентатным (однозарядные анионы и нейтральные молекулы). Если лиганд образует несколько связей – то полидентатным (например, дидентатные , ).

Во внутренней сфере сначала пишут комплексообразователь, затем нейтральные лиганды - молекулы, затем отрицательные лиганды - анионы.

Например, в молекуле :

- комплексообразователь;

- лиганды,

6 – координационное число;

- внутренняя сфера;

- ионы внешней сферы.