Химические свойства. 1.Кислотные свойства.Особенность алкинов, имеющих концевую тройную связь, состоит в их способности отщеплять протон под действием сильных оснований

1.Кислотные свойства.Особенность алкинов, имеющих концевую тройную связь, состоит в их способности отщеплять протон под действием сильных оснований, т.е. проявлять слабые кислотные свойства. Это свойство обусловлено значительной поляризацией сигма связи С-Н вследствие высокой электроотрицательности атома углерода в состоянии sр-гибридизации (2,8 по шкале Полинга,). Поэтому алкины с концевой тройной связью способны, в отличие от алкенов, образовывай соли, называемые ацетиленидами.

Ацетилениды серебра и меди(1) легко образуются и выпадают в осадок при пропускании ацетилена или монозамещенного ацетилена через аммиачный раствор оксида серебра Ag₂0 или хлорида меди(1)

Ацетиленид серебра — белый, постепенно темнеющий осадок, ацетиленид меди — осадок красновато-коричневого цвета. Обе реакции являются качественными на алкины с концевой тройной связью.

Реакцию с хлоридом меди(1) применяют для обнаружения взрывоопас­ного ацетилена в производственных помещениях.

2.Реакции присоединения.Пи-электронная плотность тройной связи является объектом атаки электрофильной частицей, поэтому алкины каки алкены, склонны к реакциям электрофильного присоединения.

Галогенирование. Галогены реагируют с алкинами в две стадии. В результате присоединения одной молекулы галогена образуется дизамещенный алкен, а при действии второй молекулы галогена получаете: тетразамещенный алкан.

Следовательно, наличие тройной связи может быть подтверждено качественной реакцией.

Гидрогалогенирование. Алкины присоединяют последовательно две молекулы галогеноводорода. Сначала образуется галогеноалкен, а затем дигалогеналкан. Присоединение идет по правилу Марковникова в соответствии с поляризацией тройной связи.

Гидратация.

Присоединение воды к алкинам протекает в присутствии катализаторов — солей ртути(ll) и сильных кислот. Реакция была откры М.Г. Кучеровым (1881) и носит его имя. Ацетилен этим путем превращается в уксусный альдегид.

Присоединение воды приводит поначалу к образованию ненасыщенно­го спирта, в котором группа ОН находится у двоесвязанного атома угле­рода. Такие спирты называют виниловыми или енолами. Они неустойчивы и мгновенно изомеризуются в более стабильные карбонильные соедине­ния — альдегиды или кетоны.

Гидратация несимметричных алкинов протекает по правилу Марковникова, и образующиеся енолы изомеризуются в кетоны.

Реакция Кучерова долгое время (вплоть до 1970-х годов) служила основой промышленного производства уксусного альдегида, а из него — уксусной кислоты, пока не появились более совершенные, экономичные и экологически чистые способы.

3. Окисление и восстановление.Алкины легко окисляются различными окислителями, например, перманганатом калия. При этом раствор обес­цвечивается, что свидетельствует о наличии тройной связи. При окисле­нии обычно образуются карбоновые кислоты.

Восстанавливаются алкины путем последовательного присоединения двух молекул водорода, превращаясь сначала в алкены, а затем — в алканы. Реакция протекает в присутствии катализатора (Pt, Pd, Ni).