Влияние растворителя на нуклеофильный катализ

Полярные апротонные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфооксид) увеличивают скорость нуклеофильного катализа, так как нуклеофильный катализатор R⁺Nu^- в этих растворителях диссоциирует:

R⁺Nu^- ↔ Nu^- + R⁺.

Образующийся анион в реакцию с растворителем не вступает.

В протонных растворителях (H₂О, метанол, этанол) нуклеофильная активность катализатора уменьшается в 10² – 10⁵ раз за счет образования водородных связей.

Нуклеофил окружает себя молекулами растворителя за счет электростатических сил:

[Nu^-…(HOR)_n].

Металокомплексный катализ

Катализ органических реакций комплексами металлов в настоящее время является интенсивно развивающейся областью гомогенного катализа. В присутствии этих катализаторов реакция характеризуется очень высокой скоростью и селективностью. Обычно комплексы образуют переходные металлы Fe, Co, Ni и другие.

Каталитические свойства металлокомплексов обеспечиваются наличием у соответствующих металлов близких по энергии орбиталей:

ns¹ np³ nd⁵,

где n – номер периода переходного металла.

Эти 9 валентных орбиталей могут образовывать связи практически с каждым атомом или группой атомов.

Применение кинетических моделей для выбора условий проведения реакции