Гидрогалогенирование
Алкины реагируют с хлористым водородом и бромистым водородом подобно алкенам. Галогенводороды присоединяются к ацетиленовым углеводородам в две стадии по правилу Марковникова:
В таких реакциях скорость 100-1000 раз ниже, чем в реакциях с участием алкенов. Соответственно процесс может быть остановлен на стадии монобромида. Введение атома галоида снижает реакционную способность двойной связи.
Механизм реакции гидрогалогенирования можно представить схемой:
1. На первой стадии образуется π-комплекс:
2. Образование промежуточного карбкатиона. Эта стадия является медленной (скоростьлимитирующей):
На этой стадии один из атомов углерода двойной связи переходит в состояние sp2-гибридизации. Другой остается в состоянии sp-гибридизации и приобретает вакантную р-орбиталь.
3. На третьей стадии бромид-ион, образовавшийся на второй стадии, быстро присоединяется к карбкатиону:
Взаимодействие образовавшегося бромалкена со второй молекулой бромистого водорода идет по обычному для алкенов механизму.
В присутствии пероксидов наблюдается перекисный эффект Караша. Реакция идет по радикальному механизму. Вследствие чего бромоводород присоединяется к алкину против правила Марковникова:
Дата добавления: 2015-08-01; просмотров: 895;