Стереохимия отщепления

Реакции отщепления Нгал (элиминирование) обычно конкурируют с реакциями нуклеофильного замещения и, подобно последним, могут протекать по мономолекулярному механизму (Е₁) и биомолекулярному механизму (Е₂).

Как и в реакциях присоединения, легче протекает транс-отщепление, однако быват и наоборот. Это зависит от механизма реакции.

При биомолекулярном отщеплении Е₂ , как правило, происходит транс-отщепление.

CH₃ HO^- CH₃

H-C-H H-C-H CH₃-C-H

H-C-Cl H-C---Cl -Cl^- H-C-COOH

COOH COOH -H₂O

-хлормасляная кислота транс-кротоновая кислота

При мономолекулярном механизме Е₁ пространственная направленность зависит от продолжительности существования образующегося иона карбония. Если ион устойчив и существует значительный промежуток времени, он успевает принять плоскую конфигурацию, и результат отщепления не зависит от исходной конформации. H-C^--CH₃ CH₃-C-H

CH₃ H-C-Hal H-C-COOH

H-C-H COOH Цис-отщепление

H-C-Hal -H₂O

COOH CH₃-C^-H CH₃-C-H

H-C-Hal HOOC-C-H

COOH Транс-отщепление

Если ион существует очень малый промежуток времени, предпочтительнее происходит транс-отщепление, а в присутствии фиксирующих групп, в основном, цис-отщепление.