Превращения аренов

 

Термическая устойчивость аренов сильно изменяется в зависи­мости от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С—С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Это объясняется распределением энергии между связями в молекуле (цифры — энергия связи в кДж/моль):

 

 

Термодинамически наиболее вероятным направлением терми­ческого превращения незамещенных аренов является распад на элементы. Однако эта реакция имеет место лишь при очень высо­кой температуре. В условиях термических процессов незамещен­ные арены подвергаются дегидроконденсации и уплотнению по цепному механизму. Бензол конденсируется по схеме

 

 

В результате образуются бифенил и водород.

Толуол при малой глубине крекинга подвергается разложению:

 

 

Бензильный радикал -(С6Н5СН2) малоактивен, он вступает главным образом в реакции рекомбинации, и цепи не развивают­ся. Скорость термического распада толуола в этом случае равна скорости разрыва связи С6Н5СН2—Н. Суммарные реакции пре­вращения толуола можно представить как дегидроконденсацию с образованием дибензила и деметилирование до метана и бен­зола.

С повышением температуры концентрация бензильных ради­калов при крекинге толуола возрастает за счет распада алифати­ческой С—С-связи в дибензиле. Скорость продолжения цепи ста­новится больше скорости распада толуола, и процесс развивается по цепному механизму:

С6Н5СН2 – СН3 ® (C6H5CH2C6H4CH3) + H

 

С6Н5СН2 + С6Н5СН3

С6Н5СН2 ® (С6Н5СН2C6H5) + СН3

Н3С

Алкилпроизводные аренов с длинными боковыми цепями в ус­ловиях термических процессов подвергаются распаду алкильных цепей. Инициирование реакции происходит путем разрыва слабей­шей связи β-С—С, сопряженной с ароматическим кольцом:

α β • •

C6H5 – CH2 – CH2–R ® C6H5CH2 + CH2R

Основными продуктами процесса являются толуол, стирол и алкан.








Дата добавления: 2015-06-12; просмотров: 1860;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.003 сек.