Гидроочистка.

Гидроочистка – процесс удаления из нефтепродуктов гетероатомов в результате гидрирования сера-, азот- и кислородорганических соединения. Одновременно гидрируются диеновые, олефиновые и отчасти полициклические ароматические углеводороды и удаляются металлы, содержащиеся в виде метилорганических соединений. Гидроочистку проводят над серостойкими катализаторами.

Сернистые соединения, содержащиеся в нефтепродуктах, подвергаются в процессе гидроочистки следующим реакциям:

1. Сульфи гидрируются до H₂S и соответствующего углеводорода:

2. Сульфиды гидрируются через стадию образования __________

3. Дисульфиды гидрируются до H₂S и соответствующих углеводородов также через стадию образования __________:

4. Тиофаны гидрируются с образованием соответствующих алифатических углеводородов:

5. Тиофены дают такие же продукты, как и биофаны:

6. Бенз- и дибензтиофены гидрируются по схеме:

При низком парциальном давлении Н₂ наряду с гидрогенолизом могут протекать реакции, типа:

для их подавления необходимо высокое давление водорода.

Кинетика гидрирования сераорганических соединений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования в общем возрастает в ряду: теофены < тиофаны ≈ сульфиды < дисульфиды < меркантаны.

С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сераорганического соединения его устойчивость относительно гидрогенолиза растет.

При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду соединений:

Сероорг-е < кислородорганич-е < азоторг-е.

Индивидуальные сернистые соединения реагируют в условиях гидроочистки по реакции 1-го порядка.

В связи с высокой устойчивостью азоторганических соединений нефти азот удаляется при гидроочистке с большим трудом.

Реакции гидрирования N-органических соединений аналогична гидрированию сернистых соединений.

Соединения, содержащие азот в циклических структурах, гидрируются значительно труднее, чем содержащие азот в аминогруппах.

В процессе гидроочиски в значительной степени разрушаются металлорганические соединения и выделяющиеся металлы отлагаются на катализаторах.