Реакции радикалов

Радикалы обладают высокой реакционной способностью.

Различают следующие реакции радикалов.

Инициирование цепи:

· моно- и бимолекулярную диссоциацию молекул на два свободных радикала

Передачи цепи:

· реакции замещения

Продолжение цепи:

· реакции распада радикалов с образованием ненасыщенных углеводородов и новых радикалов

· реакции присоединения радикалов по двойной связи

· реакции изомеризации свободных радикалов. Предполагают, что изомеризация протекает через циклическое переходное состояние

/ …

| |

\ /

Реакции обрыва цепи:

· рекомбинация радикалов

(0кДж/моль)

· диспропорционирование

(0кДж/моль)

В качестве примера можно привести механизм радикально-цепного разложения этана:

1. реакция инициирования цепи

2. реакция передачи цепи

3. реакции продолжения цепи

и т.д.

4. реакции обрыва цепи

или (рекомбинации)

или (диспропорционирования)

Реакции термического распада молекул обычно описываются уравнением первого порядка. Однако четкое математическое описание всего комплексатермических реакций пока не представляется возможным, т.к. даже термический распад индивидуального углеводорода включает множество элементарных актов. Кроме того, на кинетику цепной реакции крекинга оказывают влияние продукты реакции.

Рассмотрим механизмы превращения различных классов углеводородов.