Прочность связей в молекулах

В парафиновых углеводородах:

· связь значительно прочнее ;

· энергия разрыва первичной связи наибольшая в метане (431кДж/моль) и снижается по мере удлинения углеводородного радикала;

· энергия разрыва связей и наибольшие у концевых групп в молекулах, по мере приближения к центру молекулы они несколько снижаются и начиная с 4 или 5 группы становятся постоянными.

394 373 364 360 360 364 373 394

| | | | | | | |

- - - - - - -

335 322 314 310 314 322 335

С повышением температуры различие в прочности связей уменьшается. При температурах 400-500 преимущественно разрываются связи в середине молекулы, а с повышением температуры избирательность уменьшается.

В олефинах, диолефинах и ацетиленовых:

· связи и у атома с двойной (тройной) связью значительно прочнее, чем в молекулах парафиновых углеводородов;

· связи, сопряженные с двойной (тройной), т.е. находящиеся по отношению к ней в -положении наиболее ослаблены;

· двойная (тройная) связь прочнее одинарной, но менее чем в 2 (3) раза;

· энергия раскрытия -связи меньше, чем энергия разрыва -связи, еще несколько легче раскрывается сопряженная -связь. Например, энергия раскрытия -связи в олефине при сохранении -связи равна 239кДж/моль:

- 239кДж/моль

Если двойная связь сопряженная, то энергия раскрытия -связи примерно еще на 50кДж/моль меньше:

- 188кДж/моль

В нафтенах:

· энергия связи несколько меньше, чем в парафинах;

· прочности связей примерно равны прочности связей в парафинах;

В ароматических углеводородах:

· связи прочнее связей в парафиновых углеводородах;

· сопряжение с ароматическим кольцом снижает прочность связей (т.е. связи в -положении к кольцу наиболее ослаблены).