Реакции декарбоксилирования b-кетонокислот и окислительного декарбоксилирования кетонокислот, реакции восстановления. Кето-енольная таутомерия.

СН₃ – СО - СН₂ – СООНАцетоацетат

НАДН+Н⁺ НАДН+Н⁺

Восстановление СО₂

НАД⁺ НАД⁺ спонтанное декарбоксилирование

Е- β-гидроксибутират-ДГ

СН₃ – СН - СН₂ – СООН СН₃ – С – СН₃

│ ║

ОН О

β-гидроксибутират ацетон

Реакции окислительного декарбоксилирования кетокислот:

1. Окислительное декарбоксилирование ПВК

1. Окислительное декарбоксилирование альфа-кетоглутората

Таутомерия - явление обратимой изомерии, при которой два или более изомеров легко переходят друг в друга. Вещество содержит одновременно несколько изомерных структур, находящихся в равновесии в определенном соотношении. Понятие кето-енольная таутомерия подразумевает, что химическое соединение может существовать в нескольких формах: кетоновой и енольных, находящихся в динамическом равновесии. Образование енольной формы связано с перемещением атома водорода из соседнего СН-кислотного центра к более электроотрицательному атому кислорода.

(термин «енол» означает, что гидроксильная группа находится у атома углерода в sp² –гибридном состоянии. Вспомните название – фенол)

Соединение в енольной форме относится к НО-кислотам в соответствии с теорией Бренстеда-Лоури.

В енольной форме всегда возникает сопряженная система по типу π, р.

Например, лактат – енольная форма вещества, пируват - кетоформа