Катионы.
В водном растворе катионы существуют в виде катионных аквакомплексов, которые образуются в результате донорно-акцепторного взаимодействия К – ОН2 ([Cu(H2O)4]2+, [Zn(H2O)4]2+, [Al(H2O)6]3+ и т.д.). Аквакомплексы, в свою очередь, гидратированы посредством водородных связей. Можно считать, что чем выше заряд и меньше размеры катиона, тем сильнее его акцепторная способность (прочнее связь К – ОН2), тем сильнее поляризуется связь О–Н координированной молекулы воды и тем сильнее водородная связь между координированной молекулой Н2О в комплексе и молекулами воды гидратной оболочки комплекса. Все это может привести к разрыву связи О–Н в координированной молекуле Н2О, к превращению водородной связи Н…ОН2 в ковалентную с образованием ОН и гидроксоаквакомплекса по схеме:
В соответствии с последовательным усилением акцепторной способности катионов (увеличением их заряда и уменьшением размеров) возможны два случая:
1) отсутствие заметного разложения молекул воды:
Na+ + HOH D реакция практически не идет;
подобным образом ведут себя слабые акцепторы электронных пар – катионы щелочных и щелочно-земельных металлов (Na+, K+, Сs+, Rb+, Fr+, Ca2+, Ba2+, Sr2+), т.е. катионы, образующие сильные основания – щелочи;
2) обратимое разложение молекул воды с образованием гидроксоаквакомплексов:
[Al(OH2)6]3+ + HOH D [Al(OH2)5(OH)]2+ + OH3+
или упрощенно:
Al3+ + HOH D AlOH2+ + H+.
Избыток ионов Н+ обусловливает кислую среду раствора. Этот случай характерен для двух- и трехзарядных катионов (Cu2+,Fe2+, Fe3+, Cr3+ и т.д.), т.е. катионов, образующих слабые основания. Чем слабее основание, тем интенсивнее протекает гидролиз.
Дата добавления: 2015-04-19; просмотров: 632;