Общие (осадочные) реакции на алкалоиды

Эта группа реакций основана на способности алкалоидов давать нерастворимые в воде соединения с солями тяжелых металлов, с комплексными йодидами, комплексными кислотами и другими соединениями кислотного характера.

Эти реакции позволяют установить наличие алкалоидов даже при незначительном их содержании.

Реакции проводят с неочищенным извлечением. Обязательным условием является кислая среда (в щелочной - осадки не образуются или же образуются за счет разрушения реактивов). Реакции проводят с минимальным количеством реактива, капельно! Избыток реактива приводит к растворению осадка.

Для проведения реакций алкалоиды из ЛРС извлекают 1-5% раствором соляной или серной кислоты.

Реакции проводят со следующими реактивами:

1) Реактив Майера (раствор дийодида ртути в йодиде калия): HgI2 + 2KI = K2HgI4.

В слабокислых или нейтральных растворах реактив Майера образует с алкалоидами белый или желтоватый осадок.

2) Реактив Драгендорфа (раствор йодида висмута в йодиде калия): BiI3 + KI = KBiI4.

C большинством алкалоидов образуются оранжево-красные или кирпично-красные осадки. Этот реактив часто используют для обработки хроматограмм.

Приготовление реактивов Майера и Драгендорфа изложено в ГФ XI, вып. 1, с. 300.

3) Реактивы Вагнера*, Бушарда* (раствор йода в растворе йодида калия в различных концентрациях):

I2 + KI = КI3.

С алкалоидами образуют бурые осадки.

4) Реактив Марме* (раствор йодида кадмия в растворе йодида калия).

С алкалоидами образует беловатые или желтоватые осадки.

______________________________

*Примечание. Приготовление реактивов:

Вагнера:1,27 г йода растворяют в 100 мл 2% водного раствора йодида калия;

Бушарда: 1 г йода растворяют в 50 мл 4% водного раствора йодида калия;

Марме: 10 г йодида кадмия растворяют в 100 мл 20% горячего водного

раствора йодида калия.

С комплексными кислотами:

5) Раствор фосфорно-молибденовой кислоты образует с алкалоидами желтоватые осадки, которые приобретают через некоторое время синее или зеленое окрашивание вследствие восстановления молибденовой кислоты.

6) Раствор фосфорно-вольфрамовой кислоты с алкалоидами образует белые осадки.

7) Раствор кремне-вольфрамовой кислоты осаждает многие алкалоиды в виде белых осадков. Эта реакция используется для ориентировочной количественной оценки содержания алкалоидов по обилию осадка и по числу капель последовательно прибавляемого реактива, необходимого для осаждения алкалоидов.

8) Раствор таннинаобразует с алкалоидами беловатые или желтоватые аморфные осадки.

9) Раствор пикриновой кислоты - желтые кристаллические осадки - пикраты.

10) Раствор пикролоновой кислоты - желтые осадки - пикролонаты.

Следует учитывать, что не все алкалоиды осаждаются алкалоидными реактивами. Например, стрихнин, морфин осаждаются реактивом Майера, а кофеин и колхицин - нет. Поэтому обычно проводят реакции с 5 - 6 реактивами, не меньше. Кроме того, следует учитывать, что с этими реактивами могут давать осадки и другие соединения основного характера, не относящиеся к алкалоидам (холин, бетаин и др.).