Коллоидное состояние вещества

Частицы дисперсных размеров получают либо измельчением крупных тел (диспергированием), либо объединением (конденсацией) атомов, молекул, ионов.

Образование систем высокой дисперсности по конденсационному механизму возможно, если возникает большое число зародышей новой, термодинамически более стабильной фазы, с другой стороны, скорость роста этих зародышей лежит в области умеренных значений.

Процессы, приводящие к появлению коллоидной системы, можно разделить на две группы: химические, то естьпротекание химических реакций, приводящих к возникновению высокой концентрации слаборастворимого соединения; и физические, такие как изменение давление, температура, растворителя и т.д.

Любая химическая реакция, приводящая к образованию нерастворимого продукта, может быть использована для получения коллоидной системы. К образованию коллоидных растворов – золей приводят различные химические реакции: окисления-восстановления, гидролиза, обмена и т.д. Любой золь состоит из мицелл и интермицеллярной жидкости. Под интермицеллярной жидкостью понимают дисперсионную среду, содержащую растворенные электролиты и неэлектролиты.

Мицеллы – это электрически нейтральные структурные единицы, находящиеся в растворе и участвующие в броуновском движении. Они представляют собой сложное структурное образование, состоящее из агрегата (ядра), потенциалообразующих ионов и противоионов.

Коллоидная частица, или золь, включает в себя ядро, адсорбированные ионы, противоионы и растворитель. Ядро состоит из электронейтрального агрегата частиц малорастворимых соединений, на которых адсорбируются ионы элементов, входящих в состав ядра. При выборе потенциалообразующих ионов пользуются эмпирическим правилом Фаянса – Панета –Пескова: на твердой поверхности агрегата в первую очередь адсорбируются ионы, которые

· входят в состав агрегата;

· способны достраивать кристаллическую решетку агрегата;

· образуют малорастворимое соединение с ионами агрегата;

· изоморфны с ионами агрегата.

Поверхность ядра приобретает определенный заряд благодаря избирательной адсорбции ионов определенного знака, называемых потенциалообразующими ионами. К этим ионам электростатически притягивается эквивалентное количество ионов противоположного знака, называемых противоионами. Часть противоионов прочно связана с ядром в составе его адсорбционного слоя, образуя гранулу, или коллоидную частицу; остальные входят в диффузный слой за границей скольжения. Коллоидная частица содержит ещё молекулы растворителя. Адсорбированные ионы и противоионы с растворителем образуют адсорбционный слой. Суммарно заряд частицы равен разности зарядов адсорбированных ионов и противоионов. Знак заряда коллоидной частицы определяется знаком заряда потенциалообразующих ионов. Вокруг частиц находится диффузный слой ионов, заряд которых равен заряду коллоидной частицы. Коллоидная частица и диффузный слой образуют электронейтральную мицеллу.

В качестве примера приведем золь йодида серебра:

а) при избытке в растворе нитрата серебра

двойной электрический слой

плотный слой диффузный слой

1 противоионы

⁰

ядро

коллоидная частица

мицелла

где 1- потенциалообразующие ионы

б) при избытке в растворе йодида калия

двойной электрический слой

плотный слой диффузный слой

1 противоионы

ядро

коллоидная частица

мицелла

где 1- потенциалообразующие ионы

Электролит, ионы которого образуют двойной электрический слой (ДЭС), называется электролитом-стабилизатором, поскольку он стабилизирует золь, придавая ему агрегативную устойчивость.

Пример 30. Золь йодида серебра получен методом химической конденсациипри избытке нитрата серебра. К какому электроду будет двигаться частица при электрофорезе? Напишите формулу мицеллы золя.

Решение. Рассмотрим процесс образования мицеллы золя йодида серебра при избытке нитрата серебра:

AgNO_3(изб) + KI → AgJ↓ + KNO₃

Так как нитрат серебра взят в избытке, следовательно, раствор AgNO₃ будет являться электролитом-стабилизатором, ионы которого образуют ДЭС:

AgNO₃ → Ag⁺ + NO

Согласно правилу Фаянса – Панета – Пескова, ионы серебра Ag⁺ будут являться потенциалообразующими ионами, а ионы NO – противоионами.

Формулу мицеллы можно записать в следующем виде:

{[(mAgI)∙nAg⁺∙(n-x)NO ·yH₂O]^x+∙xNO ·zH₂O}⁰

Так как коллоидная частица заряжена положительно, то при электрофорезе она будет двигаться к отрицательно заряженному электроду (катоду).

Пример 31. Для получения золя хлорида серебра смешали 15 см³ 0,025 н раствора хлорида калия с 85 см³ 0,005 н раствора нитрата серебра. Написать формулу мицеллы полученного золя.

Решение. Находим число мг-экв KCl:

15см³ ∙0,025 мг-экв/см³= 0,375мг-экв

Определяем количество мг-экв AgNO₃:

85∙0,005 мг-экв/см³= 0,425 мг-экв

Очевидно, что в растворе имеется избыток AgNO₃. ядром коллоидных частиц золя AgCl будут адсорбироваться преимущественно ионы Ag⁺ и частично ионы NO .

Формула мицеллы хлорида серебра будет

ядро