Циклогексан и его производные

Производные циклогексана являются наиболее распространенными в природе соединениями. Его структура входит в состав молекул терпенов, стероидов и алкалоидов. Циклогексан и его гомологи содержатся в некоторых нефтях и нефтепродуктах.

Циклогексан и его алкил производные получают гидрированием ароматических соединений над платиной или никелем (Сабатье)

 

 

В отсутствие водорода равновесие полностью сдвинуто в сторону образования бензола. Следует отметить, что дегидрогенизация гомологов циклогексана происходит в значительно более жестких условиях.

Для производных циклогексана характерны те же реакции, что и для функцианализированных алкенов.

Циклогексен может быть получен из циклогексанола любой реакцией дегидратации применяемой для алифатических спиртов. В промышленности его получают каталитической дегидратацией пропусканием паров под Аl2O3 при 350-400ºС.

Одной из особенностей химического поведения циклогексана является то, что он в присутствии платинового или палладиевого катализатора необратимо диспропорционируется на бензол и циклогексан в результате экзотермической реакции (необратимый катализ Зелинского)

 

 

По всей вероятности, это превращение является одной из промежуточных стадий дегидрогенизации циклогексана, когда выделяющийся водород гидрирует циклогексен.

Циклогексен обладает всеми свойствами алифатических алкенов и может быть гидрирован, эпоксидирован, галоидирован, гидрогалогенирован и т.д.

Циклогексадиен имеет сопряженную систему двойных связей, вступает в реакцию Дильса-Альдера и относится к типичным диенам.

Гидроксипроизводные циклогексана получают каталитическим гидрированием соответствующих ароматических гидроксипроизводных

 

 

Другой путь получения циклогексанола – это, классический способ гидратации олефинов, катализируемой кислотами:

 

 

Как и в случае алифатических спиртов окисление циклогексанола мягкими окислителями (реагентом Коллинза) приводит к получению циклогексанона

 

 

При окислении сильными реагентами происходят более глубокие превращения, рассмотренные в следующем разделе.

Гексагидроксипроизводные циклогексана образуют целый класс инозитов, состоящих из 8 геометрических изомеров подобно гексахлорциклогексану

 

 

Эти соединения широко распространены в природе и в виде производных содержатся в мышцах и различных органах животных, в семенах растений, микроорганизмах. Некоторые из них применяются в медицине.

Кроме окисления циклогексанола мягкими окислителями циклогексанон может быть получен каталитическим окислением самого циклогексана, хотя этот путь осложняется деструкцией кольца.

При окислении сильными окислителями HNO3, KMnO4, H2Cr2O7 циклогексанон образует с хорошим выходом адипиновую кислоту, а при окислении органическими надкислотами или кислотой Каро – капролактон (реакция Байера-Виллигера)

 

 

Циклогексанон и его производные под действием ультрафиолетового света в присутствии воды размыкаются с образованием капроновой кислоты или, в случае, например, α-метилциклогексанона – гептановой кислоты

 

 

Механизм реакции аналогичен фотолизу кетонов алифатического ряда и состоит в гомолитическом разрыве углерод-углеродной связи и образовании кетена, который присоединяя воду дает кислоту

 

 

1,1-Диметилциклогексадиен-3,5 (димедон) является, подобно малоновому эфиру, метиленактивным соединением и легко вступает в реакцию 1,2- и 1,4-присоединения к электрофилам. Он получается взаимодействием окиси мезитила и малонового эфира в присутствии сильного основания в результате двух последовательных реакций Михаэля и Кляйзена

 








Дата добавления: 2014-12-24; просмотров: 6163;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.007 сек.