Химизм процесса очистки газа алканоламинами
Использование химических растворителей основано на химической реакции между хемосорбентом и кислыми компонентами. Максимальная поглотительная способность водных абсорбентов ограничена стехиометрией.
Механизм поглощения Н2S и СО2 водными растворами алканоламинами изучен и предложен авторами. Алканоламины- щелочи и они легко вступают в реакцию с кислыми компонентами газа, образуя водорастворимые соли. При этом протекают следующие реакции:
Н2S + [Амин] « [Амин×Н]+ + НS- | (мгновенно) | (1.1) |
СО2 + 2[Амин] « [Амин×Н]+ + [Амин×СОО]- | (быстро) | (1.2) |
СО2 + Н2О « Н2СО3 | (медленно) | (1.3) |
Н2СО3 « Н+ + НСО3- | (быстро) | (1.4) |
НСО3- « Н+ + СО3- | (быстро) | (1.5) |
[Амин] + Н+ « [Амин×Н]+ | (быстро) | (1.6) |
Реакционная способность алканоламинов изменяется в ряду:
первичные > вторичные > третичные и коррелируется их щелочностью.
Диоксид углерода образует с аминами побочные продукты, часть из которых не подлежит регенерации и приводит к потерям амина. меркаптаны обратимо реагируют с алканоламинами с образованием водорастворимых меркаптидов:
[Амин] + RSH « [Амин×Н]+ RS- , где (1.7)
R - углеводородный радикал.
RSH « Н+ + RS- (1.8)
Реакции (1.8) предшествует растворение меркаптанов в абсорбенте и диссоциация на ионы.
Сероокись углерода в водных растворах аминов гидролизуется
СОS +Н2О « СО2 + Н2S (1.9)
Безводные алканоламины (табл.2) применяют, как правило, в виде водных растворов. Концентрация амина в растворе может изменяться в широких пределах (25-45% об.), ее выбирают на основании опыта работы и с учетом коррозии оборудования .
Процесс поглощения кислых компонентов газа сопровождается выделением теплоты (см.табл.3), а процесс регенерации раствора абсорбента - поглощением теплоты.
Помимо взаимодействия с алканоламинами по основной реакции диоксид углерода образует с ними различные побочные продукты, часть из которых разрешается при регенерации абсорбента и снова выделяет алканоламин, другая - не регенерируется, приводя к потерям амина. Меркаптаны обратимо реагируют с алканоламинами с образованием водорастворимых меркаптидов, разрушающихся при регенерации раствора абсорбента.
Образовавшиеся H2S и СО2 реагируют с аминами по основным реакциям (4.1), но эти реакции из-за малого содержания СОS в исходном газе никогда не доходят до конца.
В насыщенном растворе абсорбента сероводород, диоксид углерода и другие извлекаемые компоненты газа находятся не только в связанном виде за счет химичесих реакций (1.1), но и в свободном, растворенном виде.
Согласно принципу Ле-Шателье понижение температуры и повышение давления способствует протеканию реакций (1.1) в прямом направлении, а повышение температуры и понижение давления - в обратном направлении. Это положение является определяющим при выборе режимов очистки газа и регенерации насыщенного абсорбента.
Дата добавления: 2019-07-26; просмотров: 640;