Элиминирование воды и спирта

Дегидратация спиртов является общим методом синтеза олефинов. При этом дегидратация может протекать как в кислой, так и в основной среде. Дегидратация в щелочной среде (механизм Е1_сВ) может протекать только в том случае, если протон приобретает достаточную подвижность под влиянием отрицательного индуктивного и мезомерного эффектов. Например:

В первом случае отщепляется вода, во втором случае отщепляется спирт.

Элиминирование в щелочной среде может происходить в том случае, если удаление кислорода облегчает напряжение в цикле. Например, при превращении эпоксидов (эпокисей) в аллиловые спирты:

В общем случае, если протон не является активным, реакцию следует проводить в кислой среде. Последовательность стадий включает образование иона оксония, отщепление воды с образованием карбокатиона, отщепление протона, ведущее к образованию олефина:

Образование олефина протекает по механизму Е1, правило Зайцева при этом – выполняется. Чтобы исключить реакции замещения при образовании карбокатиона, используют кислоты, анионы которых являются слабыми нуклеофилами. Такими являются серная, бензолсульфокислота, пара-бромбензолсульфокислота и пара-толуолсульфокислота. Однако возможность перегруппировок карбокатиона сохраняется.

Легкость протекания реакции определяется легкостью удаления воды в виде нуклеофильной частицы, которое, проходит тем легче, чем сильнее выражен положительный индуктивный эффект, действующий на атом углерода, несущий положительный заряд. Наблюдает следующий ряд роста реакционной способности, симбатный ряду стабильности карбокатионов:

Элиминирование спиртов под действием кислоты отслеживается на примере отщепления спирта от ацеталя под действием кислоты Льюиса:

Эта реакция позволяет превращать ацетали в виниловые эфиры.