Гидрогенизационные процессы.
Наиболее широко применяются процессы:
1) гидрокрекинга;
2) гидрообессеривание тяжелых нефтяных остатков;
3) гидроочистка различных нефтяных фракций, подаваемых в качестве сырья на каталитические процессы.
В современной нефтепереработке эти процессы начали играть все большую роль по следующим причинам:
1) увеличение доли высокосернистых нефтей;
2) ужесточение требований по содержанию серы к моторному и котельному топливу;
3) ужесточение требований к охране окружающей среды;
4) развитие каталитических процессов с применением высокоактивных и высокоселективных катализаторов, очень чувствительных к каталитическим ядам (содержащие серу, Ag, P, и др.);
5) необходимость углубления процессов нефтепереработки, т.е. развитие тех процессов, которые позволяют увеличить выход светлых нефтепродуктов.
Гидрокрекинг (деструктивная гидрогенизация) – это каталитический процесс глубокого разложения нефтяных фракций, содержащих тяжелые углеводороды, в присутствие Н2 с целью получения светлых нефтепродуктов (бензин, реактивные и дизельные топлива, наряду с этим также образуются газы гидрокрекинга). Сырьем служат кубовые остатки продуктов перегонки различных нефтехимических продуктов (мазуты, гудроны, крекинг-остаток и др.), а также тяжелые фракции различных методов, например газойли.
Процесс проводиться в широком диапазоне давлений 5-15 МПа, для более тяжелых и вязких остатков более высокие давления 10-15 МПа, иногда до 25-30 МПа, температура 400-450ОС.
Катализатор должен быть полифункциональным:
1) обладать крекирующей способностью (расщеплять молекулы)
2) обладать гидрирующей способностью (насыщать водородом осколки молекул) Используются Pt, Ni, W, но на алюмосиликатной основе.
Процесс обычно 2-х ступенчатый.
1) на первой ступени используются в основном алюмо-кобальт-молибденовые катализаторы, устойчивые к действию сернистых соединений. На этой стадии частично происходит крекинг и след процессы:
RSH + H2 → RH+ H2S↑
RNH2 + H2 → RH+NH3↑
C16H34+H2 → 2C8H18
ROH+H2 → RH+H2O↑
2) на второй стадии используются катализаторы, содержащие d – элементы VI и VIII групп (Со-Мо, Ni-Mo, Co- V, Pt) в оксидной или сульфидной форме. Здесь происходит более глубокий крекинг и более глубокое обессеривание. Помимо реакций извлечения S, O2, и N2 в виде H2O, H2S, NH3 протекают реакции крекинга парафинов, их дегидрирование, в тоже время гидрируются олефины и ароматические УВ:
H2 + → + NH3
N
Бензины гидрокрекинга имеют не очень высокие октановые числа, ниже, чем у бензинов каталитического крекинга. Для повышения октанового числа их направляют на риформинг, либо их смешивают.
В процессе гидрообессеривания используются тяжелые нефтяные остатки. Процесс проводиться при таких условиях, чтобы в основном происходило образование котельного топлива с невысоким содержанием серы.
В основе процесса гидрообессеривания нефтяных остатков лежит реакция:
RSH+H2→RH+H2S
Дата добавления: 2016-06-02; просмотров: 982;