Галогеналкены (винилгалогениды)

Реакционная способность галогеналкенов очень мала. Галоген­алкены, в которых атом галогена связан с sp²-гибридизированным атомом углерода, весьма инертны. Они не гидролизуются щелочами и не реагируют с другими нуклеофилами. Это объясня­ется частичным перекрыванием р-орбиталей атомов углерода при двойной связи и атома галогена (см. рис. 40). В результате связи С—Г оказываются значительно прочнее, чем в галогеналканах, где она образована только s-электронами.

Полимеризацией галогеналкенов получают многие важные материалы, например ПВХ (поливинилхлорид).

Галогенарены

Соединения, в которых атомы галогена соединены с атомами углерода бензольного кольца, называются галогенаренами.

Химические свойства галогенаренов

Галогенарены значительно менее реакционноспособны, чем галогеналканы. В этом отношении галогенарены сходны с галогеналкенами. Связь C-Г в галогенаренах значительно прочнее,

чем в галогеналканах, за счет перекрывания р-орбиталей атома галогена с p-орбиталями бензольного кольца (рис. 41), что приво­дит к увеличению прочности связи углерод-галоген и затрудняет реакции замещения галогена.

Известны два типа реакций галогенаренов: замещение галогена и замещение в бензольном кольце (см. схему).

Замещение атома галогена

1. Гидролиз галогенаренов идет только в жестких условиях. Примером может служить синтез фенола С₆Н₅ОН из хлорбензола. В промышленности фенол получают нагреванием хлорбензола с гидроксидом натрия до 350°С при 150 ат. Образующийся фенолят натрия превращают в фенол действием разбавленной кислоты:

2. Галоген может быть замещен на углеводородный радикал: I C₆H₅Br+C₂H₅Br+2Na®С₆Н₅-С₂Н₅+2NaBr

Замещения в бензольном кольце

I Галогенарены менее реакционноспособны, чем бензол. Они вступают в обычные реакции, характерные для бензольного кольца, в том числе в реакции замещения. Атом галогена оттягивает электроны из бензольного кольца, дезактивируя его, но является орто-, пара-ориентантом (см. §3.3).

В табл. 37 сравниваются свойства галогеналканов и гало­генаренов.