Процессы поликонденсации
Полукоксование и коксование ТГИ
Полукоксование и коксование – процессы термической деструкции ТГИ под влиянием нагрева без доступа воздуха. Эти процессы отличаются конечной температурой нагрева: полукоксование проводят до 500-550 °С, а коксование – до 1100 °С. Принципиально их можно рассматривать как единый процесс преобразования вещества ТГИ под действием температуры подобно крекингу и пиролизу углеводородов. Термическая деструкция ТГИ сочетает необратимые процессы разложения нагреваемого вещества с выделением низкомолекулярных продуктов и конденсации с образованием твердых высокоуглеродистых веществ. Как и в случае крекинга и пиролиза, общее направление термодеструкции ТГИ определяется величинами DG° и Есв.
Технологические стадии процессов:
сушка (удаление влаги, 100 С);
бертинирование (обработка сырья при t=200 С с целью удаления летучих веществ; образуются CO, CO2, H2O, CH4, Vdaf);
полукоксование;
коксование.
Сырье процессов
Полукоксованиеиспользуется для получения жидких продуктов и искусственного жидкого топлива (ИЖТ). Сырьем является сапропели, бурый уголь, горючие сланцы, торф.
10.2 Коксование (высокотемпературное)
Коксование предназначено для получения высококачественных коксов. Сырьем являются коксуемые угли марок Г, К, ОС, входящие в состав шихты.
Сырье полукоксования не переходит в жидкое пластическое состояние, а сырье коксования переходит.
Жидкое пластическое состояние – коллоидное состояние, при котором твердые частицы обволакиваются жидкостью. Характеризуется толщиной пластического слоя y:
Механизм процессов
Распад начинается с наименее прочных связей. При дальнейшем повышении температуры деструкции подвергаются все более прочные связи. Очередность разрыва связей в углеводородах: С-гетероатом > C-C > C-H > C=C > Cар-C ар > CºC
Деструктивные процессы:
Основные стадии процесса термическая деструкция и синтез (поликонденсация и ароматизации):
Процессы поликонденсации
Реакции ароматизации
Отсюда следует, что в образовании летучих продуктов участвуют неароматические структуры, а ароматические фрагменты молекул в большей степени формируют твердый остаток.
Температура начала деструкции (°С) гумолитов:
торф | ~100 |
бурые угли | 160–200 |
каменные угли | 200–300 |
антрациты | ~380 |
Оценка состава продуктов полукоксования различных ТГИ приведена в табл. 10.1.
Таблица 10.1
Усредненный состав продуктов полукоксования ТГИ
Исходное вещество | Оценка состава, мас.% на сухое вещество | |||
Полукокс | Первичная смола | Пирогенетическая вода** | Первичный газ | |
Торф | ||||
Бурый уголь | ||||
Каменный уголь | ||||
Балхашит* | ||||
Горючий сланец |
*–Сапропелит торфяной стадии углеобразования
**–Вода, получающаяся при термическом разложении исходного вещества.
Таблица 4.3
Оценка выходов продуктов полукоксования
и коксования каменных углей
Продукты | Выход, мас.% | |
Полукоксование, 550 °С | Коксование, 1100 °С | |
Твердые | ||
Жидкие: | ||
смола сырой бензол | – | |
пирогенетическая вода | ||
Газообразные |
<== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |
Операции над отношениями | | | Схема механизма процесса коксования |
Дата добавления: 2015-11-28; просмотров: 1047;