Электрофильное замещение в ароматических аминах.
Аминогруппа, связанная с бензольным кольцом, выступает как ориентант первого рода в реакциях электрофильного замещения. Положительный эффект сопряжения аминогруппы в анилине и других ароматических аминах значитеольно преобладает над ее оорицательным индуктивным эффектом. Аминогруппа является, в целом, сильным электронодонорным активирующим заместителем.
Галогенирование
Галогенирование анилина протекает в воде в отсутствие катализатора. Бром количественно присоединяется в три положения:
Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения , приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ацилированием. Ациламиногруппа сохранят свойства ориентанта первого рода. Но в этом случае получаются продукты монозамещения:
Нитрование
орто- пара-ориентация наблюдается при электрофильном нитровании. Однако в присутствии минеральной кислоты образуется аммонийная группа, которая является мета-ориентантом, дезактивирующим электрофильную атаку. Поэтому при действии на анилин нитрующей смеси образуется смесь о-, п- и м-нитроанилинов:
Для снижения активности анилина и предовращения окислительных процессов проводят предварительное ацилирование аминогруппы:
Сульфирование
Сульфирование анилина проводят концентрированной серной кислотой при 180-2000С. Продуктом реакции является анилин-4-сульфокислота или сульфаниловая кислота :
Сульфаниловая кислота имеет строение внутренней соли. Она нерастворима в кислотах, плохо растворима в холодной воде, хорошо растворима в горячей воде, также хорошо растворяется в щелочах.
Дата добавления: 2015-08-01; просмотров: 2002;