Зависит от пути процесса, т.е. от числа и характера промежуточных стадий.

ПРИМЕР. Образование диоксида углерода СО₂ из графита и кислорода можно рассматривать либо как одностадийный процесс: С_{(графит)} + О₂ = СО₂ , DН₁ (1),

либо как двухстадийный: 1 стадия С_{(графит)} +1/2 О₂ = СО , DН₂ (2),

2 стадия СО + ½ О₂ = СО₂ , DН₃ (3),

__________________________________________________________________

суммарная реакция С_{(графит)} + О₂ = СО₂ , DН_å = DН₂ +DН₃

По закону Гесса DН_å = DН₁ = DН₂ +DН₃

Тепловые эффекты DН₁ и DН₃ можно определить экспериментально. А вот для реакции (2) тепловой эффект DН₂ измерить невозможно, так как при горении углерода в условиях недостатка кислорода образуется смесь СО и СО₂. Его можно рассчитать по закону Гесса: DН₂ = DН₁ - DН₃.

Если принять, что реакции проводят в стандартных условиях, то значения DН₁^° = - 393,5 кДж/моль и DН₃^° = - 283,0 кДж/моль можно найти в справочнике, поскольку DН₁^° -это энтальпия образования СО₂ (по определению), а DН₃^° - энтальпия сгорания СО. Рассчитанная величина DН₂^° = - 110,5 кДж/моль является энтальпией образования СО и может служить справочной величиной для других термохимических расчетов.

Следствия из закона Гесса. Тепловой эффект любой реакции можно рассчитать, зная энтальпии образования или энтальпии сгорания всех участников реакции:

DH = å n_i DH_{обр. продуктов} - å n_j DH _{обр. исх. веществ} [кДж]

DH = å n_i DH_{сгор. исх.веществ} - å n_j DH _{сгор. прод.} [кДж]

Где n – число молей каждого вещества в уравнении реакции (стехиометрические коэффициенты).

Энтальпии образования и сгорания при стандартных условиях (DH°_обр. , DH°_сгор. ) приведены в справочниках.

Энтальпия сгорания – это тепловой эффект реакции окисления соединения в атмосфере кислорода (О₂) с образованием устойчивых оксидов.

ПРИМЕР. 2 H₂S + 3O₂ = 2 SO₂ + 2 H₂O_(ж) , DH^o =?

Из справочника: DH°_обр., кДж/моль -20 0 -297 -286

DH^o = 2(-297) + 2(-286) – 2(-20) = -1226 кДж на 2 моль H₂S;

на 3 моль О₂;

на 2 моль SO₂;

на 2 моль Н₂О;

(Q= +1126 кДж), т.е. реакция экзотермическая.