ПЛАКАТ 1

В

В настоящее время эта гипотеза не дает достаточно удовлетворительного объяснения всему разнообразию сведений о свойствах стекол. Прежде всего это относится к тем экспе­риментальным данным, которые показывают, что стекла имеют не го­могенную, а микрогетерогенную структуру. В этом отношении более удовлетворительной является так называемая кристаллитная гипотеза Лебедева.

Кристаллитная гипотеза Лебедева.

Согласно этой теории стекло представляет собой сложную микрогетерогенную систему, составной частью структуры которой являются кристаллиты — субмикроскопические образования с определенной степенью упорядоченности структурных элементов. В отличие от кристаллов решетка кристаллитов зна­чительно искажена и деформирована. Предполагается, что в цен­тральных частях кристаллита его структура соответствует приблизи­тельно нормальной кристаллической решетке, но по мере перехода из центральной части к периферии степень упорядоченности нару­шается все больше и больше, так что в периферийной области струк­тура оказывается неупорядоченной. Таким образом, определенная степень упорядоченности свойственна лишь части объема стекла: области кристаллитных образований разделяются областями стекла с неупорядоченным строением, причем переход между этими областями не является очень резким. При грубом расчете упоря­доченная часть стекла оценивается некоторыми ис­следователями в 10—15%. Размер кристаллитов составляет порядка 1,5...2,5 нм, что отвечает размерам областей, содержащих всего несколько элементарных ячеек. В под­ходящих температурных условиях кристаллиты, однако, могут уве­личиваться в размерах и, наконец, могут явиться зародышами образования кристаллов.

По своей химической природе кристаллитные образования соответствуют химическому составу тех кристаллических фаз, которые выделяются из данного стеклообраз­ного расплава в случае его кристаллизации, они сложены из тетраэд­ров [Si0₄]^4- и полиэдров [МеО_п]. Химический состав кристаллитов определяется прежде всего химическим составом стекла и изменяет­ся с его изменением. В этом также одно из отличий кристаллитной теории стекла от теории Захариасена—Уоррена, согласно которой все оксиды, входящие в состав стекла, распределяются в структуре рав­номерно независимо от их концентрации и вида оксидов, присутст­вующих в данном стекле.