Получение других видов эпоксидных олигомеров

Алифатические эпоксидные олигомеры могут быть получены па основе различных гликолей (этиленгликоля, диэтиленгликоля, 1,3- и 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола) и многоатомных спиртов (глицерина, триметилолиропана, пентаэритрита) путем их конден­сации с ЭХГ.

При одностадийном способе получения реакция поликонденсация проводится в безводной среде в присутствии сухой щелочи. Двухстадийный способ заключается в конденсации гликолей или многоатомных спиртов с ЭХГ сначала в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса, а затем при добавке алюмината натрия. На первой стадии образуются полихлоргидриновые эфиры, а на второй — полиглицидиловые эфиры.

По внешнему виду алифатические олигомеры представляют со­бой низковязкие прозрачные или немного мутные жидкости от светло-желтого до коричневого цвета, растворимые в воде, спиртах, ацетоне, диоксане, Они отличаются большим содержанием эпок­сидных групп (более 20%). Эти олигомеры применяются в качестве активных разбавителей и пластификаторов, заливочных, пропиточ­ных, клеевых и герметизирующих составов, а также в текстильной промышленности для придания несминаемости ткани.

Циклоалифатические олигомеры получают прямым эпоксидированием непредельных соединений надкислотами. Например, эпоксидированием дициклопентадиена надуксусной кислотой получают диоксид дициклопентадиена:

(Э17)

Повышенной термо- и теплостойкостью (до 250 °С), дуго- и трекингостойкостью, а также стойкостью к действию УФ-лучей отличаются циклоалифатические олигомеры, которые, кроме того, отверждаются быстрее эпоксидиановых. Эти вещества представляв ют собой в неотвержденном состоянии индивидуальные низкомо­лекулярные соединения (мономеры) и называются олигомерами ус­ловно.

Для отверждения циклоалифатических олигомеров применяют анги­дриды дикарбоновых кислот. Поскольку в этих олигомерах нет гидроксильных групп, в композиции вводят полигидроксильные со­единения— обычно многоатомные спирты. Они взаимодействуют с ангидридами, и образующиеся при этом кислоты отверждают олигомеры.

Области применения циклоалифатических эпоксидных олигомеров в основном такие же, как обычных эпоксидиановых. Благодаря низ­кой вязкости многие из них могут быть использованы также как разбавители более вязких эпоксидиановых олигомеров.

Азотсодержащие эпоксидные олигомеры получают конденсаци­ей ЭХГ с циануровой кислотой с последующим дегидро­хлорированием едким натром (марки ЭЦ) или с аналином в ще­лочной среде (марки ЭА). Их получают так же путем конденсации ЭХГ с аминофенолом (УП-610), бис(хлоргидрин)ани­лина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты с после­дующим дегидрохлорированием едким натром (УП-622), а также конденсацией ЭХГ с α-нафтиламином.

Галоидосодержащие эпоксидные олигомеры, обладающие пони­женной горючестью, получают путем конденсации ЭХГ с ДФП в присутствии трехфтористого бора с после­дующим дегидрохлорированием едким натром (олигомер марки УГ1-614 с содержанием 6—9% эпоксигрупп и 18—22% органическо­го хлора) и с тетрабромдифенилпропаном в присутствии щелочи (марки УП-631 с содержанием органического брома 45—48%).

Галоидосодержащие олигомеры получают также взаимодействием ЭХГ и хлорсодержащего ароматического полиамина с дегидрохлорированием едким натром (марка ЭХД с содержанием органического хлора 13—15%) или дегидрохлорированием хлорсодержащих полиэфиров, полученных взаимодействием ЭХГ с водой в присутствии катализатора — активированной глины «кил» (марка Э-181 с содержанием органического хлора 15—20% и эпоксигрупп 25—30%).

Эпоксиноволачные олигомеры представляют собой продукты конденсации ЭХГ с новолачными феноло-формальдегидными олигомерами различной молекулярной массы. На основе резорцина и его производных получают эпоксидные олигомеры с повышенной механической прочностью и теплостойкостью. Их по­лучают взаимодействием ЭХГ с резорцином (марки УП-637), с фурфурилрезорцином (марки УП-635) в щелочной среде.