Получение. 1) Реакция Шешукова – высокотемпературное хлорирование

1) Реакция Шешукова – высокотемпературное хлорирование

СН₂=СН-СН₃ + Сl₂ CН₂=СН-СН₂Сl

-HCl

Особенности свойств

1. Обладают высокой активностью в реакциях нуклеофильного замещения. Реагируют только по механизму S_N1. Объясняется это исключительно большой устойчивостью образующегося промежуточного аллильного катиона.

14 12 14 +

СН₂=СН-СН₂-Сl CН₂=СН-СН₂ + Cl^-

граничные структуры

+ 12 аллильного катиона

CН₂-СН=СН₂

т.е. в этом катионе положительный заряд распределен равномерно между крайними атомами углерода.

Фактическое строение мезомерного аллильного катиона следующее:

+

CН₂-СН-СН₂

Это подтверждено исследованием строения продуктов реакции замещения хлора в хлористом аллиле методом меченых атомов,

14 12 ^{+ +} +ОН^- 50% СН₂=СН-СН₂-ОН

СН₂=СН-СН₂-Cl Cl^- + CН₂-СН-СН₂ 50% 14

СН₂=СН-СН₂-ОН

аллиловый спирт

присоединение реагента происходит в равной мере по обоим концам катиона.

2. Способны к реакциям электрофильного присоединения.

Реакции присоединения ННal к хлористому аллилу происходят в соответствии с правилом Марковникова.

^-

СН₂=СН СН₂-Сl + HCl CН₃-СН₂-СН₂

Cl Cl

1,2-дихлорпропан

Перечисленные реакции используются в промышленном органическом синтезе, в частности, для получения глицерина из хлористого аллила.

CН₂-СН-СН₂ CН₂-СН-СН₂

Cl Cl Cl -3HCl ОН ОН ОН

CН₂=СН-СН₂-Сl CН₂-СН-СН₂ CН₂-СН-СН₂

Cl Cl Cl -2HCl ОН ОН ОН

СН₂=СН-СН₂ОН CН₂-СН-СН₂

-HCl ОН ОН ОН

Фторпроизводные предельных углеводородов