Способы получения. 1. Действие галогенов на углеводороды (см
1. Действие галогенов на углеводороды (см. свойства углеводородов). Применяется, в основном, для получения полигалогенопроизводных.
2. Присоединение Нhal к непредельным углеводородам (см. свойства непредельных УВ).
3. Замещение группы ОН в спиртах на Hal (препаративный метод получения моногалогеналкилов):
а) взаимодействие с галогенводородными кислотами
СН3ОН + HCl Н2О + СН3Cl
б) взаимодействие спиртов с галоидными соединениями фосфора
Cl Cl Cl Cl
С2Н5ОН + PCl5 C2Н5Сl + P -Сl P + HCl
Cl Cl O Cl
3(CН3)3СОН + PBr3 3(CH3)3CBr + P(OH)3
третбутиловый
спирт
Надо иметь в виду, что первичные спирты взаимодействуют с PCl3 с образованием сложных эфиров фосфористой кислоты, например,
Cl HOCH3 OCH3
P-Cl + HOCH3 3HCl + P-OCH3
Cl HOCH3 OCH3
Третметилфосфит
в) взаимодействие с хлористым тионилом:
Cl HO
2СН3ОН + S=O 2CH3Cl + S=O SO2 + H2O
Cl HO
хлорангидрид сернистая
сернистой кислота
кислоты
4. Замещение на галоген кислорода в альдегидах и кетонах
Cl
СН3-С-СН3 + PCl5 CН3-С-СН3 + POCl3
O Cl
2,2-дихлорпропан
5. Из серебряных солей карбоновых кислот под действием галогена
O
СН3-СН2-С + Br2 CН3-СН2-Br + CО2 + AgBr
OАg
6. Получение тригалогензамещенных метана из альдегидов или кетонов, имеющих в -положении метильную группу:
СН3-СН- СН3-С-
ОН О
Действие галогена в присутствии щелочи приводит к максимальному галоидированию в -положение.
а) СН3-С-Н + 3I2 + 3 КОН 3KI + 3H2O + CI3-C-H
О О
CHI3 + KO-C-H
желтый О
осадок
7. Действие галоидных солей на галоидные алкилы (реакция Финкельштейна)
Применяется для получения труднодоступных йодистых и фтористых алкилов. Фтор слишком активен, а йод недостаточно активен для прямого галоидирования.
Дата добавления: 2014-12-24; просмотров: 939;