Солевой эффект

Увеличение ионной силы раствора увеличивает растворимость малорастворимых соединений.

Поскольку концентрации ионов, образующихся при диссоциации малорастворимых соединений, а также ионная сила получаемых растворов малы, то оказывается возможным использовать в выражениях KS концентрации ионов, а не их активности. В тех случаях, когда в растворе присутствуют сильные электролиты, обусловливающие большую ионную силу раствора, необходимо в выражении для KS подставлять активность ионов.

Определим растворимость AgCl в 0,1 М NaCl с учетом ионной силы раствора

AgCl Ag+ + Cl-

s s s+0,1»0,1

Для 0,1М NaCl m = 0,1 и fAg+ = fCl- = 0,78.

KS = aAg+×aCl- = fAg+×[Ag+]×fCl-×[Cl-] = 0,78×s×0,78×0,1 = 1,6×10-10,

s = 1,6×10-9/(0,78)2 = 2,6×10-9 M, т. е. в 1,64 раза больше, чем без учета ионной силы раствора. Солевой эффект значительно меньше эффекта одноименного иона.

 

 

Пример. Растворимость Mg(OH)2 равна 0,012 г/л. Найти KS.

Решение. М(Mg(OH)2) = 58 г/моль, s = 0,12г/л / 58г/моль =

= 2,07×10-4М.

Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH-

KS = [Mg2+]×[OH-]2 = s×(2s)2 = 4s3 = 4×(2,07×10-4)3 = 3,6×10-11.

 

Пример. Выпадает ли осадок PbCl2 при смешивании равных объемов растворов 0,1M Pb(NO3)2 и 0,1M NaCl, если KS(PbCl2) =

= 1,6×10-5.

Решение. После смешивания растворов концентрации ионов уменьшатся в два раза, т.е. имеем: [Pb2+] = [Na+] = [Cl-] = 0,05M, а [NO3-] = 0,1 M. Находим ионную силу раствора:

m = 1/2×(0,05×22 + 0,1×12 + 0,05×12 + 0,05×12) = 0,2.

Находим коэффициенты активности: fPb2+ = 0,24 и fCl- = 0,70.

Имея для PbCl2 Pb+2 + 2Cl-

KS PbCl2 = aPb2+×aCl-2, вычисляем величину aPb2+×aCl-2 для нашего раствора:

aPb2+×aCl-2 = fPb2+×[Pb2+]×(fCl-×[Cl-])2 = 0,24×0,05×0,702×0,052 = 1,47×10-5 , что меньше, чем ПРPbCl2 (1,6×10-5), поэтому осадка не образуется.

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 917;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.003 сек.