Химические свойства

К основнымхимическим реакциям амидов относятся гидролиз в кислой и щелочной среде, восстановление, дегидратация при нагревании с водоотнимающими средствами и перегруппировка Гофмана.

Гидролиз амидов в кислой или щелочной среде приводит к образованию

образованию карбоновых кислот или их солей соответственно. Механизм гидролиза амидов в кислой среде следующий:

Механизм гидролиза амидов в щелочной среде:

Восстановление амидов. При восстановлении амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития образуются первичные амины, в случае N-замещенных или N,N-дизамещенных амидов – вторичные или третичные амины соответственно:

абс. эфир

абс. эфир

Образование сложных эфиров при взаимодействии со спиртами в присутствии минеральных кислот:

Дегидратация первичных амидов карбоновых кислотпри нагревании с водоотнимающими реагентами с образованием нитрилов:

Перегруппировка Гофмана под действием гипогалогенидов из первичных амидов с получением первичных аминов:

Взаимодействие первичных амидов с азотистой кислотой с выделением карбоновых кислот и азота:

Нитрилы

Определение.Нитрилами называются соединения с формулой R–C≡N.

Номенклатура.По номенклатуре IUPAC название нитрилов карбоновых кислот образуют, добавляя суффикс «нитрил» к названию родоначального углеводорода с тем же числом атомов углерода. Нитрилы также называют как производные кислот, заменяя в названии «-карбоновая кислота» на «-карбо-нитрил». Название нитрила от тривиального названия кислоты образуется путем замены суффикса «-оил» (или «-ил») на «-онитрил». Нитрилы можно рассматривать как производные синильной кислоты и называть алкил- или арилцианиды.

этанонитрил, ацетонитрил, фенилацетонитрил, циклогексаекарбонитрил,

метилцианид, нитрил бензилцианид, нитрил нитрил циклогексан-

пропионовой кислоты фенилуксусной кислоты карбоновой кислоты

Способы получения

Взаимодействие галогенопроизводных углеводородов с цианидами щелочных металлов: R–Br + KCN ¾¾® R–CN + KBr

Дегидратация амидов карбоновых кислот при нагревании с водоотнимающими реагентами, например, Р₂О₅:

Аналогично подвергаются дегидратации оксимы альдегидов:

P₂O₅ (t)

R–CH=N–OH ¾¾¾® R–C≡N + Н₂О

Нитрилы ароматических кислот можно получать в результате сплавления солей ароматических сульфокислот с цианидами щелочных металлов:

Химические свойства.Для нитрилов характерны реакции гидролиза в кислой или щелочной среде и реакции восстановления.

Гидролиз нитрилов в кислой среде обеспечивает получение карбоновых кислот с образованием амидов как промежуточных продуктов реакции:

несколько стадий

Гидролиз нитрилов в щелочной среде заканчивается образованием солей карбоновых кислот:

Алкоголиз нитрилов приводит к сложным эфирам:

R–C≡N + R'–OH + H₂O ¾¾® R–COOR' + NH₃

Восстановлениенитрилов приводит к получению первичных аминов:

R–C≡N + H₂ ¾¾® R–CH₂–NH₂

(Ni)