Реакции аминов с азотистой кислотой.

В зависимости от типа амина обработка азотистой кис­лотой приводит к различным продуктам реакции.

Первичные алифатические аминыпри взаимодействии с азотистой кислотой выделяют азот с образованием спиртов или алкенов (с третичными углеводородными радикалами):

Вторичные аминыобразуют N-нитрозоамины:

N-нитрозометилбутиламин

Третичные аминыалифатического ряда не взаимодействуют с НNO₂, третичные жирноароматические амины (диалкилфениламины) нитрозируются в пара-положение бензольного кольца:

п-нитрозо-N,N-диметиламинобензол

Первичные ароматические аминыобразуют соли диазония

фенилдиазоний хлорид

Механизм реакций аминов с азотистой кислотой выглядит следующим образом:

В случае первичных аминов возникающий катион (I) теряет про­тон и превращается в диазогидрат, который в кислой среде пере­ходит в соль диазония (II), разлагающуюся с образованием карбкатиона (III) и выделением азота:

Конечными продуктами являются спирты или алкены в зави­симости от природы образующегося карбкатиона (III) (третичные карбкатионы легче образуют алкены). Соединения (II), у которых диазониевая группа находится при ароматическом кольце, устой­чивы на холоду и могут быть получены взаимодействием первич­ных ариламинов со смесью нитрита натрия с минеральной кисло­той при 0-10 ⁰С. В случае вторичных аминов катион (I) отщепляет протон с обра­зованием N-нитрозоамина:

В случае взаимодействия N,N-диметиламинобензола с азотистой кислотой механизм реакции выглядит следующим образом: