АРЕНЫ (АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ)

 

К ароматическим относятся циклические соединения, молекулы кото­рых, содержат плоскую замкнутую сопря­женную систему кратных связей из (4n+2) p-электронов (правило Хюккеля). Простейшим является бензол С6Н6. Гомологи бензола – соединения, образованные заменой одного или нескольких атомов водорода в молекуле бензола на углеводородные радикалы (R): С6H5–R (алкил- бензолы), R–C6H4–R (диалкилбензолы) и имеют общую формулу СnН2n-6

Строение бензола. Каждый атом углерода в молекуле бензола находится в состоянии sp2-гибридизации и связан с двумя соседними атомами углерода и атомом водорода тремя s-связями. Валентные углы между каждой парой s-связей равны 120°. Скелет s-связей представляет собой правильный шестиугольник, в котором все атомы углерода и все s-связи С-С и С-Н лежат в одной плоскости. р-Электроны всех атомов углерода взаимодействуют между собой путем бокового перекрывания соседних 2р-АО, расположенных перпендикулярно плоскости s-скелета бензольного кольца. Они образуют единое циклическое p-электронное облако, расположенное над и под плоскостью кольца. Все связи С-С в бензоле равноценны, их длина равна 0,140 нм, что соответствует промежуточному значению между длиной простой связи (0,154 нм) и двойной (0,134 нм). Это означает, что в молекуле бензола между углеродными атомами нет простых и двойных связей, как, предложено в формуле Ф.Кекуле в 1865 г., а все они выровнены Поэтому структурную формулу бензола изображают в виде правильного шестиугольника (s-скелет) и кружка внутри него, обозначающего делокализованные p-связи.

 

Рис. 8. Строение молекулы бензола и его структурные формулы.

 

Номенклатура.Широко используются тривиальные названия – толуол (метилбензол), ксилолы (диметилбензолы), кумол (изопропилбензол), стирол (винилбензол) и др.; систематические названия состоят из названия углеводородного радикала (приставка) и слова бензол (корень). Если радикалов два или более, их положение указывается номерами атомов углерода в кольце, с которыми они связаны. Нумерацию кольца проводят так, чтобы номера радикалов были наименьшими. Для дизамещенных бензолов положение заместителей указывают также перед названием соединения приставками: орто- (о-) заместители у соседних атомов углерода кольца (1,2-); мета- (м-) заместители через один атом углерода (1,3-); пара- (п-) заместители на противоположных сторонах кольца (1,4-).

о-ксилол м-ксилол n-ксилол 1,2-диметил-4-изопропил-

1,2-диметилбензол 1,3-диметилбензол 1,4-диметилбензол бензол

 

Изомерия (структурная):

1) положения заместителей для ди-, три- и тетра-замещенных бензолов (например, о-, м- и п-ксилолы);

2) углеродного скелета в боковой цепи, содержащей не менее 3-х атомов углерода (н-пропилбензол и изопропилбензол);

3) изомерия заместителей R, начиная с R=С2Н5. Например, молекулярной формуле С8Н10 соответствует 4 изомера: три ксилола CH3-C6H4-CH3 (о-, м-, п-) и этилбензол C6H5-C2H5.

Пространственная изомерия относительно бензольного кольца в алкилбензолах отсутствует.

Природные источники и методы получения ароматических углеводородов. Основными промышленными источниками бензола и его гомологов являются каменный уголь и нефть. При коксовании каменного угля образуется каменноугольная смола, из которой выделяют бензол, толуол, нафталин и другие соединения.

1. Ароматизация нефти:

а) дегидроциклизация (дегидрирование и циклизация) алканов (С 6) в присутствии катализатора:

 

б) дегидрирование циклоалканов:

 

2. Циклотримеризация алкинов над активированным углем:

Таблица 6. Физические свойства ароматических углеводородов

 

 

Название   Формула Т пл. 0С Т.кип. 0 С ρ, г· см-3
Бензол Толуол о-Ксилол м-Ксилол п-Ксилол 1,2,3-триметилбензол 1,2,4-триметилбензол 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) 1,2,3,4-тетраметилбензол 1,2,3,5-тетраметилбензол 1,2,4,5-тетраметилбензол Пентаметилбензол Гексаметилбензол Этилбензол Гексаэтилбензол Пропилбензол Изопропилбензол (кумол) Бутилбензол изо-Бутилбензол втор-Бутилбензол трет-Бутилбензол 1-метил-4-изопропил- бензол (цимол) транс-1,2-дифенилэтилен (транс-стильбен) цис-1,2-дифенилэтилен (цис-стильбен) Дифенилметан Трифенилметан Бифенил Нафталин   Антрацен   Флуорен   Инден     Фенантрен   Азулен   С6H6 С6H5CH3 1,2-С6H4(CH3)2 1,3-С6H4(CH3)2 1,4-С6H4(CH3)2 1,2,3-С6H3(CH3)3 1,2,4-С6H3(CH3)3 1,3,5-С6H3(CH3)3   1,2,3,4-С6H2(CH3)4 1,2,3,5-С6H2(CH3)4 1,2,4,5-С6H2(CH3)4 С6H(CH3)5 С6(CH3)6 С6H5CH2CH3 С6(CH2CH3)6 С6H5(CH2)2CH3 С6H5СН(CH3)2   С6H5(CH2)3CH3 С6H5CH2СН(CH3)2 С6H5CH(CH3)СН2СН3 С6H5C(CH3)3 1,4-СН3С6Н4СН(CH3)2   транс- С6Н5–СН=СН–С6Н5 цис- С6Н5–СН=СН–С6Н5 С6Н5–СН2–С6Н56Н5)3СН С6Н5–С6Н5 + 5,5 - 93 - 28 - 54 - 25 - 44 - 45   - 6,5 - 24 - 95 - 100 - 96   - 81   - 83 - 58 - 70     + 1   70,5       - 2       ─   159.5   173,5     145 (13 мм рт.ст)             0,878 0,867 0,880 0,864 0,861 0,895 0,876 0,864   0,902     0,867 0,830 0,862 0,862   0,860 0,867 0,864 0,867 0,857   0,970   1,000  

 

Физические свойстваБензол и его ближайшие гомологи – бесцветные жидкие вещества (таблица 6), нерастворимы в воде, но хорошо растворяющиеся во многих органических жидкостях. Легче воды огнеопасны и токсичны.

 








Дата добавления: 2017-09-19; просмотров: 1601;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.008 сек.