ЗАМЕЩЕННЫЕ В РАДИКАЛЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

(галогенокислоты, оксикислоты, аминокислоты)

Это карбоновые кислоты, у которых один или несколько атомов водорода в радикале замещены группами ОН, Н2, атомами Гал

 

Классификация

1) По рядам карбоновых кислот:

одноосновные

многоосновные

непредельные и т.д.

2) По взаимному расположению карбоксильной группы и заместителей в радикале: -, -, -, -, -замещенные кислоты.

3) Оксикислоты дополнительно классифицируются по основности и атомности: основность - по числу карбоксильных групп, атомность – по числу гидроксильных групп, включая и ОН карбоксилов.

 

Номенклатура

В качестве основы используется название соответствующей кислоты, а заместитель указывается с помощью приставки (окси-, амино-, Гал). Положение заместителя указывается с помощью букв греческого алфавита (рациональная номенклатура), либо с помощью цифр (систематическая номенклатура). Например,

Формула Рациональная Систематическая
CH2Cl-COOH Монохлоруксусная 2-хлорэтановая
CCl3-COOH Трихлоруксусная 2,2,2-трихлорэтановая
CH3CHOH-COOH -оксипропионовая (молочная) 2-оксипропановая
HOOC-CHOH-CHOH-COOH , /-диоксиянтарная (винная) 2,3-диоксибутандиовая
CH2NH2-COOH Аминоуксусная (гликоколл) 2-аминоэтановая

 

Способы получения

I Введение нужного заместителя в радикал соответствующей карбоновой кислоты

1) Прямое галоидирование карбоновых кислот

CH3-CH2-CH-COOH

O Cl

CH3-CH2-CH2-C +Cl2- CH3-CH-CH2-COOH

OH Cl

CH2-CH2-CH2-COOH

Cl

Благодаря индукционному влиянию группы СООН, наиболее сильному в -положении, реакция идет в основном в -положении, но образуется также значительное количество продуктов замещения в - и -положениях.

2. Получение оксикислот и аминокислот замещением Гал в галогенокислотах

O O

CH3-CH-C + 2HOH 2HBr + CH3-CH-C

Br Br OH OH

O O

CH3-CH-C + 3NH3 NH4Cl + CH3-CH-C

Cl OH NH2 ONH4

3. Получение -замещенных кислот путем присоединения НГал и NH3 к непредельным кислотам

O O

CH3-CH=CH-C + HCl CH3-CH-CH2-C

OH OH OH

-хлормасляная кислота

O O

CH2=CH-C + HNH2 CH2-CH2-C

OH NH2 OH

-аминопропионовая кислота

II. Получение -окси и -аминокислот с помощью реакций циангидринного синтеза

OH

CH3-CH2-C=O + HCN CH3-CH2-C-C N

CH3 2HOH CH3 +NH3

Метилэтилкетон циангидрин

OH O NH2

CH3-CH2-C-C + H3 CH3-CH2-C-C N + H2O

CH3 OH CH3

-окси- -метилмасляная кислота +2 HOH

NH2 O

CH3-CH2-C-C + NH3

CH3 OH

2-амино-2-метилбутановая кислота

III. Получение -замещенных кислот с помощью реакций конденсации

а) Реакции Родионова – конденсацией альдегидов с малоновым эфиром в присутствии аммиака


O COOC2H5 OH COOC2H5

СH3-C + CH2 CH3-C-CH H2O +

H COOC2H5 H COOC2H5

COOC2H5

+ CH3-CH-CH 2 C2H5OH + CO2 + CH3-CH-CH2-COOH

NH2 COOC2H5 NH2

б) Получение -оксикислот с помощью реакции Реформатского – действием Мg на сложные эфиры -галогенокислот и последующей конденсацией с альдегидами и кетонами

O O CH3-C-H OMgCl O

CH2-C + Mg CH2-C CH3-C-CH2-C

Cl OC2H5 MgCl2 OC2H5 H OC2H5 OH

OH O

CH3-CH-CH2-C

-MgCl(OH) OH

-C2H5OH

3-оксибутановая кислотв

IV. Получение замещенных кислот с помощью реакции теломеризации

Процесс полимеризации олефинов проводится в присутствии растворителя, способного вызывать обрыв цепи на стадии соединения 3-х и 4-х молекул мономера. Механизм теломеризации этилена в присутствии инициатора R. и растворителя CCl4 (свойства олефинов).

O

CH2Cl-(CH2)5-CCl3 CH2Cl-(CH2)5-C

+NH3 -4HCl -3HCl, -HOH +HOH -HCl OH

+3HOH -HOH

O O

CH2NH2-(CH2)5-C CH2OH-(CH2)5-C

OH OH

V. Получение -аминокислот из оксимов циклических кетонов с помощью перегруппировки Бекмана.

    +NH2OH     H2O+ перегруппировка Бекмана
                 

 

-аминокапроновая кислота

VI. Гидролиз белков

В состав природных белковых веществ входит около 20 –аминокислот различного строения. Мягким (ферментативным) гидролизом белков можно получить эти аминокислоты неизмененными и выделить из смеси в свободном состоянии.

 








Дата добавления: 2017-06-02; просмотров: 896;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.015 сек.