Свойства карбкатионов

1.Карбкатионы образуются в полярных средах под действием поляризованных реагентов по схемам:

R3C:H + Br+ HBr + R3C+

CH2=CH2 + Br+ CH2+-CH2Br

2.Устойчивость карбкатионов увеличивается от первичного к третичному

CH3 C+ CH3 > CH3 CH+ CH3 > CH3 CH2+

CH3

Причина – увеличение количества элетродонорных групп, окружающих заряженный атом углерода.

3.Химические превращения карбкатионов.

а) соединение с анионом: R+ + A- RA

б) отщепление протона (от наименее гидрированного из 2-х соседних звеньев:

CH3-C+-CH2-CH3 CH3-C=CH-CH3 + HA

CH3 CH3

2-метил-2-бутен

в) присоединение к непредельному углеводороду:

R+ + CH2=CH2 R-CH2-CH2+

Рассмотрим остальные химические свойства олефинов.

4.Присоединение Н2SO4 к олефинам происходит в соответствии с правило Марковникова, т.к. реагент очень полярный, и реакция всегда идет по ионному электрофильному механизму.

HOSO2OH H+ + O-SO2OH

CH2 -=CH CH3 + H+ CH3 CH+ CH3 CH3-CH-CH3

OSO2OH

более устойчив, чем первичный изопропиловый эфир

серной кислоты

Реакция присоединения Н2SO4 идет тем легче, чем больше радикалов окружает остаток этилена, т.е. чем больше электронная плотность у ненасыщенных атомов углерода.

Так, СН2=СН2 (этилен) – присоединяет только концентрированную Н2SO4; СН2=СН-СН3 (пропилен) – присоединяет 78% кислоту; СН2=С-СН3 (изобутилен) – присоединяет 65% кислоту. СН3

5.Присоединение воды требует катализатора и также происходит только в соответствии с правилом Марковникова.

СH2 -=CH + CH3 + H+OH CH3-CHOH-CH3

Пропилен ИПС

6.Гипогалоидирование – присоединение гипогалогентных кислот НОГал. (Гал2 в присутствии щелочи).

Cl : Cl + Na+OH- NaCl + HO-Cl+ хлорноватистая кислота

HO-Cl+ + CH3 CH +=CH2 - CH3-CH-CH2

OH Cl

Пропиленхлоргидрин

 

Реакции окисления

Благодаря легкости разрыва p-связи олефины хорошо окисляются. Различаются следующие виды реакций окисления:

1.С разрывом только p-связи.

а) окисление по Вагнеру – действие разбавленного водного раствора KMnO4 при комнатной температуре – приводит к образованию гликолей

СH2=CH2 + O CH2-CH2 + HOH CH2-CH2

(KMnO4) O OH OH

+H2O

окись этилена этиленгликоль

б) окисление надкислотами (реакция Прилежаева) приводит к образованию окисей.

O

СH2=CH2 + C6H5-C-O-OH CH2-CH2 + C6H5C

O O OH

надбензойная кислота бензойная кислота

2.Окисление с разрывом углеродной цепи происходит при действии сильных окислителей и при нагревании, например:

KMnO4 + H2SO4; продуктами реакций могут быть кетоны и карбоновые кислоты

O O

CH3-C=CH-CH3 + 3O CH3-C + CH3-C

CH3 CH3 OH

2-метил-2-бутен

3.Озонирование – окисление озоном О3.

При действии озона сначала происходит его присоединение по двойной связи с образованием озонидов.

O-O-O O – O CH3

СH2=C-CH3 + O3 CH2-C-CH3 CH2 C

CH3 CH3 O CH3

Озониды разлагаются водой, давая альдегиды и кетоны, в зависимости от наличия заместителей

O-O-O O O

CH2-C-CH3 + H2O H2O2 + CH2 + C-CH3

CH3 CH3

По строению образующихся соединений можно легко установить местоположение двойной связи в олефине.

 








Дата добавления: 2017-06-02; просмотров: 461;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.01 сек.