Однако ряд экспериментальных фактов не находит объяснения в рамках такого строения моносахаридов.

 

Функциональные группы Реагенты Примеры качественных реакций на функциональные группы   Влияние реагентов на исследуемое вещество  
активные металлы CH3 – CH2 – OH + Na → CH3 – CH2 – ONa + H2   + (спец. усл.)
гидроксид меди (II)     +
1) реакция «серебряного зеркала», 2) реакция с фуксинсернистой кислотой     1) + 2) –
лакмус   - (свеж. пригот.р-р)  

При более глубоком изучении их строения было установлено, что цепные формулы не объясняют некоторых химических свойств углеводов:

1. Почему моносахариды не присоединяют натрия бисульфит (NaHSO2)?

2. Почему они не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой?

3. Чем обусловлены превращения маннозы, глюкозы и фруктозы друг в друга под действием щелочей?

4. Почему у моносахаридов появляется мутаротация, которая связана с изменением угла вращения при стоянии свежеприготовленных растворов?

Если приготовить раствор глюкозы и поместить в поляриметр, то угол вращения равен 113°.

Глюкоза отклоняет плоскость поляризованного луча света на 113°, через 2 часа—на 90°, через 3 часа — на 60° и окончательно — на 52,5°.

5. Почему при рассмотрении формулы глюкозы в ней можно насчитать пять гидроксильных групп и только одна отличается своей реакционной способностью?

Все эти факты нашли объяснение, когда предположили, что каждый моносахарид может существовать в виде нескольких таутомерных форм. В растворе, кроме развернутых цепей, существуют и циклические формы, которые образуются при внутримолекулярном взаимодействии альдегидной группы и гидроксильной группы при пятом атоме углерода.

Насыщенные шестичленные циклы (в нашем случае пиранозы) на самом деле не плоские. Чтобы валентные углы атомов, входящих в цикл мало отклонялись от наиболее энергетически выгодных – тетраэдрических – углов (109°28’), молекула вынуждена принимать форму зигзага, замкнутого в цикл.

1) в растворах преобладают циклические формы моносахаридов, открытые формы находятся в небольших количествах;

2) изменение оптической активности связано с установлением равновесия между открытой и циклической формами.








Дата добавления: 2015-06-05; просмотров: 936;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.003 сек.